第三讲酸碱滴定法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 注意事项： 1.NaOH强烈吸收空气中的CO2，在NaOH溶液中常含有少量的Na2CO3。用该NaOH溶液作标准溶液滴定时，若用甲基橙或甲基红作指示剂，则其中的Na2CO3被中和至CO2＋H2O；若用酚酞作指示剂，则其中的Na2CO3仅被中和至NaHCO3。这样就使滴定引进误差。 2.蒸馏水中也含有CO2，形成H2CO3，能与NaOH反应，但反应速度不太快。当用酚酞作指示剂时，常使滴定终点不稳定，稍放置，粉红色褪去，这是由于CO2不断转化为H2CO3，直至溶液中CO2 转化完毕为止。因此当选用酚酞作指示剂，需煮沸蒸馏水以消除CO2的影响。 三、酸碱滴定法的应用 1.混合碱的测定（双指示剂法） 工业纯碱、烧碱等产品组成大多都是混合碱，它们的组成形式可能是纯Na2CO3或是Na2CO3 + NaOH；或是Na2CO3 + NaHCO3，其组成及其相对含量的测定方法可用 “双指示剂法” 。 用HCl标准溶液滴定至酚酞的粉红色刚好消失为终点，滴定剂体积为V1，此时刚把体系中的NaOH (若存在的话)全部中和，同时(或仅仅)把Na2CO3中和到NaHCO3。再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl标准溶液滴定至橙色为终点，滴定剂体积为V2。V2仅是滴定NaHCO3所消耗的HCl体积。然后根据体积数计算出两者含量。该法即“双指示剂法” 体积关系 存在的组分 V1=0 ， V2 0 NaHCO3 V2=0， V1 0 NaOH V1=V2 0 Na2CO3 V1V2 0 NaOH(V1-V2)，Na2CO3 (V2) V2V1 0 Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1) H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 2.酸碱滴定法结果计算示例 例：某纯碱试样1.000g溶于水后，以酚酞为指示剂，耗用0.2500mol·L-1 HCl标液20.40mL；再以甲基橙为指示剂，继续用0.2500 mol·L-1 HCl溶液滴定，共耗去48.86mL，求各组分的相对含量。 解：酚酞为指示剂用HCl溶液V1 = 20.40mL；甲基橙为指示剂用HCl溶液V2 = 48.86－20.40 = 28.46mL。V2＞V1，则试样为Na2CO3 + NaHCO3 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 指示剂颜色取决于[In-]/[HIn] ，该值又取决于 和[H+]。对于某一指示剂， 在一定条件下 为一常数，则溶液颜色的变化仅取决于溶液中[H+]的大小，即在不同的pH介质中，指示剂呈现不同的颜色。 当[In-]/[HIn] =1，即两种结构的浓度各占50%，pH=p ，这时溶液是HIn （酸式色）和In- （碱式色）的混合色，此时的pH称为指示剂的理论变色点。 人眼只能看到酸式色 人眼只能看到碱式色 溶液呈混合色 ＜ = = 1 = 10 ＞10 酸色 略带碱色 中间色 略带酸色 碱色 酸碱指示剂的变色范围 不同指示剂的K值不同，也就可在不同酸度下指示滴定的终点 表6-4　一些常见酸碱指示剂的变色范围 1.目的：利用颜色互补的原理使变色敏锐，变色范围变窄。 2.方法： a.由两种或两种以上的酸碱指示剂按一定的比例混合而成。 如：溴甲酚绿（pH=4.0-5.6,黄-蓝）与甲基红（pH=4.4-6.2,红-黄）混合后，红-灰-绿 pH=5.1 b.由一种酸碱指示剂与一种惰性染料按一定的比例配成。 如：甲基橙(pH3.1～4.4，红→黄)与靛蓝磺酸钠(蓝色)混合，变色范围不变，仍是pH3.l～4.4，紫→绿。变色更敏锐，可作灯光下滴定。 三、混合指示剂 表 几种常见的混合指示剂 6 酸碱滴定曲线和指示剂选择 重点：讨论能直接进行滴定的条件，滴定过程中pH值的变化情况及选择指示剂的依据。 滴定曲线（溶液加入量为横坐标，对应的pH为纵坐标绘制的关系曲线）的作用： (1) 确定滴定终点时，消耗的滴定剂