第二章 硫酸工业-5.ppt

当体系的蒸发速度与凝聚速度相等时，体系处于平衡状态，此时蒸气分子的压力称为饱和蒸汽压，简称蒸汽压。 水 乙醇 乙醚 20 40 60 80 100 20 40 60 80 100 T/oC p/kPa 液体的沸点 ：当液体的蒸气压与外大气压相等时，液体蒸发即沸腾时的温度。 五、炉气的干燥 目的： 使炉气中水蒸气除去，以免水与二氧化硫转化而来的三氧化硫反应形成酸雾，腐蚀设备、损坏催化剂。 干燥原理： 利用浓硫酸的吸水性，当炉气中的水蒸气分压大于硫酸液面上水蒸气的平衡分压时，炉气中的水蒸气就会被硫酸溶液吸收，从而使炉气得到干燥。这种用浓硫酸吸收炉气中水分的过程，称为炉气干燥。 92.5%~94%, 40~45OC 炉气干燥工艺流程 干燥塔 捕沫器 干炉气 酸冷却器 干燥酸贮槽 来自吸收工段 送吸收工段 93%H2SO4 湿炉气 第四节 二氧化硫的催化氧化 一、基本原理： 1、二氧化硫反应的化学平衡 SO2+1/2O2 ? SO3 ?H? =-96.25KJmol-1 特点：（1）是一个可逆放热反应； （2）气体分子数减少； （3）使用催化剂： 平衡常数：Kp可用: lgKp = 5186.5/T + 0.611lgT - 6.7947 (1) 2、平衡转化率 平衡转化率为平衡时已反应的二氧化硫摩尔数与体系中初始二氧化硫摩尔数之比: 平衡转化率用Xe表示 （2） 将（1）式代入（2）式得 (3) 设以P表示气体混合物的总压，当最初气体混合物为100（a+b=100) 开始 a b 平衡 a-aXe b-1/2aXe aXe 上式说明温度，压力以及原料气体混合物中氧及二氧化硫的浓度都影响平衡转化率。 （1）温度：当温度降低时，Kp增加，Xe增加 lgKp = 5186.5/T + 0.611lgT - 6.7947 （2）压力：总压力增加，Xe增加 （3）原料气组成：Xe随气体混合物原始组成中 氧气的增加和SO2含量的降低而逐步增加。 平衡转化率随T降低而升高，随总压力的增加而增大。(P94~95表) 二、工艺条件 主要活性成分： 1、催化剂： V2O5 占5%-9% 助催化剂（促进剂）： 碱金属（K）为主的硫酸盐 载体： 硅胶、硅藻土、硅酸铝 2、温度： 4200C-6000C 3、SO2的最佳浓度： 7%-7．5% 4、压力： 常压为主 5、转化率： 与工艺流程、设备等有关，一转一吸，尾气不回收时，x为97.5%-98%，二转二吸，转化率在99．5%以上。 气体中SO2浓度对生产成本的影响生产 5 气体中SO2含量 相对成本 折旧费 总费用 催化剂 三、工艺流程 换热器的结构及原理： 二转二吸四段转化 转化器 换热器 SO2 SO2 SO3 SO3 一转 一吸四段转化 转化器 换热器 SO2 SO2 SO3 第五节 三氧化硫的吸收 一、基本原理： nSO3(g)+H2O(l)=H2SO4(l)+(n-1)SO3(l) 使液面上SO3和水蒸气分压尽可能低 A、吸收酸的浓度： 98．3%浓硫酸 B、吸收酸温： 进入40～500C，出700C以下 进塔气温： 1400C -1600C 推动力：气相中SO3所产生的压力与酸液面上SO3的平衡分压之差。 二、工艺流程 1 吸收塔 捕沫器 循环酸贮槽 来自干燥塔 98.3%H2SO4 98.6%H2SO4 94%-95%H2SO4 第六节 硫磺制酸 其炉气无需净化,无废渣和污水排出，流程简单，对建厂地区适应性较广. 优点： 流程： 第七节 硫酸生产中的三废处理与利用 污染物的组成： 气体 液体 固体 一、尾气的处理： 1、固体吸附法 2、液体吸收法: 二、矿渣的处理： 作制铁及其化合物的原料 碱性物质处理 三、废液的处理： 化学沉淀法 物理处理法 1. 低砷污水的处理 ： 一般情况下 , 硫酸污水中砷的质量浓度都不高 (1.0mg · L-1 以下 ), 采用石灰中和法,一次中和沉降即可： 各种有害物质均可生成沉淀 ，但砷化物的中和反应在低温下很 缓慢，而且生成的颗粒很细，要靠吸附作用除去。为了加速固体 物质的沉降 , 可添加适量的氢氧化铁、碱式氯化铝、氯化铁以及 聚丙烯酰胺等凝聚剂。 石灰中和法工艺流程如图 2. 高砷污水的处理 对于含砷较高的硫酸污水 (1.0～40 mg · L-1), 在铁离子较少的情况下,采用石灰中和法难以达到国家排放标准 , 一般用石灰