第17章糖.pptVIP

甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 ?-苷键 ? -苷键 配基 糖苷由二部分组成：配基（苷元）+ 糖的残基 （甙元） ? -D-吡喃葡萄糖甲苷 ?-D-吡喃葡萄糖甲苷 糖苷键：氧苷键、氮苷键、硫苷键和碳苷键 氧苷键 氮苷键 硫苷键 碳苷键 2. 正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，可水解为原来的糖和醇。 根据糖苷的结构，我们可以做出如下判断： 1. 由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质： A. 没有变旋光现象； B. 不能成脎； C. 不能被Tollens、Fehling试剂氧化。 Laetrile (苦杏仁苷) 糖苷在自然界分布很广，例如： Salicin (水杨苷) Vanillic β-D-Glucopyranose (香兰素-β-D-吡喃葡萄糖苷) * 第十七章 糖（Carbohydrates） 第一节 单糖 第二节 双糖 第三节 多糖 第四节 糖的代谢和化学 早期发现的糖类具有Cn(H2O)n分子通式所以称 如：葡萄糖(Glucose): C6H12O6 C6(H2O)6 后来发现有些糖不符合通式 如：鼠李糖 C6H12O5 醋酸 C2H4O2符合通式不是糖 新定义：糖类是一类多羟基醛或酮，或通过水解能产生这些醛酮的物质（淀粉、纤维素）。 碳水化合物: (Carbohydrate) 多羟基醛或酮 糖（Sugars）: Fischer投影式 寡糖： 水解产生2-9个单糖 蔗糖（Sucrose） Sucrose (C12H22O11) + H2O 葡萄糖 (C6H12O6) + 果糖 (C6H12O6) 多糖 : 水解可以生成10个以上单糖 如： 纤维素 hydrolysis ~3000 葡萄糖 单糖： 简单的多羟基醛或酮, 不能再被水解成更 小的糖分子，溶于水，有甜味。 葡萄糖, 果糖 糖的分类: 多羟基醛 多羟基酮 单糖 醛糖 (Aldoses) 酮糖 (Ketoses) 甘油醛 最小的醛糖 1,3二羟基丙酮 最小的酮糖 2-脱氧核糖 2-氨基葡萄糖 常见的是戊糖和己糖当OH被H或NH2取代时称氨基糖或脱氧糖 第一节 单糖 链状结构构型和命名：糖含多个手性碳，有多对对映异构体，通常单糖命名根据来源和俗名。一对对映体用同一名称，非对映体不同名称 L-Glyceraldehyde D-Glyceraldehyde 甘油醛 一对对映异构体 构型命名习惯用D/L法： 1.用Fischer投影式表示糖结构，碳链竖直排列，使羰基具有最小编号。 2.以编号最大的手性碳原子（即离羰基最远的手性碳）定构型，OH在右为D型，型在左为L型。 D-(-)-核糖 D-(-)-果糖 实例 系统命名法 习惯命名法 类别 二羟基丙醛 2,3,4,5-四羟基戊醛 1,3,4,5,6-五羟基-2-已酮 D-(+)甘油醛 丙醛糖(三碳糖) D-(-)-核糖 戊醛糖(五碳糖) D-(-)-果糖 已酮糖(六碳糖) (R)-2,3- (2R,3R,4R)- (3S,4R,5R)- 存在于自然界的单糖绝大多数是D-构型。丁醛糖、戊醛糖、己醛糖可以被看成是由最简单的醛糖即甘油醛经增长碳链的方法得到(D-系、L-系) 差向异构体：有多个手性碳的非对映体之间，仅有一个手性碳原子构型不同。 (1) D-葡萄糖只与一分子醇（甲醇）形成缩醛。 (2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 无醛基 葡萄糖具有链式结构无法合理解释的特性： (5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、 HCN等发生反应。 (6) 乙醇中结晶 mp 146℃, [?]=+112° 吡啶中结晶 mp 150℃, [?]=+18.7° 有醛基 一个有旋光的化合物，溶解在溶剂中它的旋光度逐渐变化，最后达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。 (7) 葡萄糖的变旋现象 D-(+)-葡萄糖 ?-D-(+)-葡萄糖（无结晶水） ?-D-(+)-葡萄糖 在乙醇中重结晶 在吡啶中重结晶 mp 146oC mp 148-150oC H2O H2O (?) -D-(+)-葡萄糖 的水溶液 (?) -D-(+)-葡萄糖 的水