第六章卤代烃080319.pptVIP

* * 有 机 化 学Organic Chemistry 第六章 卤 代 烃 重点：1、卤代烃的主要反应：亲核取代反应、消除 反应、和活泼金属的反应 2、亲核取代反应历程：SN1和SN2历程。 难点： 1、卤代烃的结构与性质的关系。 2、影响亲核取代反应的因素。 3、亲核取代和消除反应的竞争。 一、卤代烃的结构、分类、命名 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。 烃 卤代烃 C-X键是极性键 碳原子SP3杂化 1、结构 2、分类 按卤原子分：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 按卤原子数目分：一卤代烃、多卤代烃等 按烃基类型分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、 芳香烃卤代烃 按碳原子的级数分：伯（一级）卤代烃、仲（二 级）卤代烃、叔（三级）卤代烃 3、命名 简单的卤代烃用普通命名或俗名 Go to-10 复杂的卤代烃用系统命名法（卤素作为取代基） 二、卤代烃的性质 (一) 物理性质 比相应烃的熔点、沸点高 比相应烃的水溶性好。 (二) 化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻。 1、亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution) 负离子: 如 RO－，HO－，HS－， － CN等，实验室 中常用它们的钠盐，钾盐或锂盐 亲核试剂: 中性分子: 如 H2O, ROH, NH3, RNH2等 与负离子亲核试剂反应 与中性分子亲核试剂反应 在卤代烃和水、醇等化合物的反应中，用作溶剂的水、醇等同时又是亲核试剂，这类反应又称溶剂解反应（Solvolysis） 例： （反应速度：三级 二级 一级； RI RBr RCl RF） 卤代烃与硝酸银的醇溶液反应，生成卤化银沉淀。利用反应速度的差别，可鉴定卤代烃。 2、消除反应 (Elimination) 札依采夫规则: 在b－消除反应中的主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃。 消除反应的难易： 三级卤代烃 二级卤代烃 一级卤代烃 3. 与金属的反应 电负性C为2.5，Mg为1.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。用途非常广。 该试剂是法国化学家Grignard发现的（1900年），1912年被授予诺贝尔奖。因为 与含活泼氢的化合物作用，分解为烷烃。 三、 亲核取代反应历程 卤代烷的亲核取代反应是按两种历程进行的。即双分子亲核取代反应（SN2反应）和单分子亲核取代反应（SN1反应）。 1. 双分子亲核取代反应（SN2反应） 实验证明：伯卤代烷的水解反应为SN2历程。 因为RCH2Br的水解速率与RCH2Br和OH -的浓度有关，所以叫做双分子亲核取代反应（SN2反应）。 反应机理 反应一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成，经过一个不稳定的“过渡态”。 SN2反应的立体化学 1)异面进攻(Nu-从离去基团的背面进攻反应中心)。 2)构型翻转（产物的构型与底物的构型相反—瓦尔登 Walden转化）。 例如 2. 单分子反应历程(SN1反应） 实验证明：3°RX，CH2=CHCH2X 和苄卤的水解是按SN1历程进行的。 水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（SN1反应）。