第六章卤代烃2011(珊).pptVIP

医用有机化学 练习题 ?--? 超共轭使烯烃更稳定，较容易生成。 为什么双键碳上连接的烃基越多，烯烃越稳定？ δ－ δ＋ 解释： 规律：产物越稳定，更易生成。 反应容易顺序： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 2. 亲核取代反应与消除反应的竞争 仲卤代烷 KOH /C2H5OH NaOH /H2O 亲核取代反应 消除反应 KOH, 乙醇 取代反应 消除反应 ( C H 3 ) 2 C H C H C H 3 Na O H , H 2 O ( C H 3 ) 2 C H C H C H 3 + C l - ( C H 3 ) 2 C = C H C H 3 + C l - O H C l 练习题 三、卤代烯烃的取代反应 卤代烯烃 孤立型 CH2=CH-CH2CH2Cl 卤代乙烯型 CH2=CHCl Cl 卤代烯丙型 CH2=CH-CH2Cl CH 2 Cl AgNO3/乙醇 无AgCl生成 很快出现AgCl AgCl (需加热） CH2=CHCl CH2=CHCH2Cl CH2=CHCH2CH2Cl 卤代烯烃进行亲核取代反应的活性次序： 烯丙型 孤立型 乙烯型 CH2=CHCH2-O-NO2 + AgCl CH2=CHCH2Cl AgNO3/乙醇 反应机理： CH2=CHCH2Cl Ag+ CH2=CHCH2+ + AgCl↓ CH2=CHCH2+ NO3- CH2=CHCH2-O-NO2 限速步骤 正碳离子稳定性: 烯丙型 孤立型 乙烯型 1. 烯丙型卤代烃 CH2=CHCH2—X C C H H R CH2+ R-CH=CH—CH2+ －I效应、p—? 共轭效应（＋C ）(主要)使C＋电荷得到分散而较稳定，较容易生成，故烯丙型卤代烃较活泼 。 p空轨道垂直于平面 2. 孤立型卤代烯 RCH=CHCH2CH2—X RCH=CHCH2CH2+ 这类卤代烃的性质与一般卤代烷相同。 RCH=CHCH2 —CH2+ ＋I效应和?--p 超共轭效果不如p—?共轭效应，故C+稳定性不如烯丙型 R-CH=CH+ 3. 卤代乙烯型 CH2=CH—X C C H H R 空轨道在平面上，C+电荷难以分散， C+难生成，故卤代乙烯型很不活泼 解释一： 解释二：卤原子的p--?共轭效应，使C--X键键能增加，极性减弱，难以发生取代反应 ?+ ?– : * * 化学教研室 吴海珊(1020403) 第六章 卤代烃 (halohydrocarbon) 作业：P.94 4、8⑴⑵⑶⑷、9、 11、 12、13 不要求：P.90 2 P.91 3 P.93 四 自学：P.86 第二节 预习提纲： .卤代烃的结构有何特点？一般发 生什么化学反应？ 2. 卤代烃的亲核取代反应机理？ 3. 亲核取代反应与消除反应的竞争？ 4. 卤代烯烃进行取代反应的活性次序？ 主要内容： 第一节 分类和命名 第二节 化学性质 亲核取代反应(重点) 消除反应 第一节 通式和命名 一、通式和官能团 R－X C2H5Cl C3H5Br CnH2n+1 －X CnH2n-1 －X 1. 通式: (X相当于一个H) 分子式： 公式： 不饱和度 C3H7Cl 二、分类和命名 1. 分类 （1）按卤原子分类：氟代、氯代… （2）按烃基分类：卤代烷烃、卤代烯烃、 卤代芳烃 2. 官能团： －X （3）按与卤原子相连的碳原子分类 伯卤代烷 R-CH2-X 仲卤代烷 叔卤代烷 R C H X R 1 R C X R 1 R 2 2. 命名(与烷烃相似) 1. 选主链：含有－X的最长、取代基最多 的碳链。 2. 编号： ⑴.从最靠近侧链的一端开始 ⑵.不优先基团编号较小 ⑶.取代基编号之和为最小 原则： 卤原子作为取代基 CH3－CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH3 C2H5 Cl 1 2 3 4 5 6 7 3－乙基－5－氯庚烷 H3C－CH－CH2Br CH3 3 2 1 2－甲基－1－溴丙烷 CH3CH＝CH－CH2C