固体催化剂的失活与再生导论.pptVIP

4．反应机理： ●气相中的结焦： ★按自由基聚合反应或缩合反应进行，生成高聚物。 ★按自由基加成反应进行。 ★对于带烷基芳烃，经自由基闭环反应，形成多环 产物。 ●表面结焦： 它是在无催化活性的表面上形成焦炭的过程， 是气相生成焦油和烟炱的延伸。非催化表面起着收 集凝固焦油和烟炱的作用，促使这些物质浓缩，从 而发生进一步的非催化反应。 5．与催化结焦的对比： ★程度上： 如果将气相烟炱生成、焦油生成以及催化结焦对催 化剂失活的影响进行比较，那么它们造成催化剂失活的 可能性大小顺序为： 烟炱生成焦油生成催化结焦 ★条件上： 催化结焦的反应温度要低于非催化结焦，所以， 在通常反应条件下，催化结焦是导致催化剂失活的主 要因素。 三．催化结焦： 1．氧化物上的结焦： ●机理： ★烯烃混合聚合反应 ★芳烃双分子偶联反应 ★烷基芳烃单分子芳构化 ★芳烃的多烷基反应 ●主要影响因素： ★孔结构 ★铝含量 ★反应温度 2．金属催化剂上的结焦： ●机理： 金属催化剂上的结焦比氧化物催化剂上结焦要 复杂些。根据镍催化剂上结焦机理的研究，提出如 下反应机理： （1）碳氢化合物吸附在镍表面上，发生分解， 生成碳原子或含碳原子团。 （2）它们可能留在表面