石化2012炔烃教案.pptVIP

（四）加水 催化剂：HgSO4，H2SO4 ；目前已采用非汞催化剂，如Cu，Zn的磷酸盐 规 律：不对称炔烃水合遵循马氏规则； 乙炔 乙醛 其它炔 酮 OH HgSO4，H2SO4 │ 重排 CH≡CH+H2O [CH=CH] CH3―CHO 烯醇 炔烃在酸性水溶液中 加水，先生成烯醇， 由于烯醇很不稳定， 很快就异构化成醛或酮。 （二）氧化反应 1、燃烧： 炔烃和氧化剂反应，往往可以使叁键断裂，最后得到完全氧化的产物-羧酸或二氧化碳。例如： 紫色褪去，析出棕色沉淀，用于检验叁键的存在 2、氧化剂氧化： CH3CHCHC≡C―CH3 CH3CHCOOH+CH3COOH ∣ ∣ CH3 CH3 说明：炔烃氧化速度比烯烃慢得多，故不用此法生产羧酸。 （三）炔氢的反应——金属炔化物的生成 炔烃分子中，和叁键碳原子直接相连的氢原子的性质比较活泼，容易被金属取代， ，表现为一定的“酸性”，生成金属炔化物，例如，乙炔通过熔融的金属钠时，就可以得到乙炔钠和乙炔二钠。 1、与金属钠反应 HC CNa + HC C CH2CH3 + BrCH2CH3 液氨 NaBr 用途：在合成中与卤烷作用生成高级炔，是增长碳链的合成方法之一。 酸性的次序为： HC CH + AgC CAg + 2Ag(NH3)2NO3 2NH4NO3 +2NH3 HC CH + CuC CCu + 2Cu(NH3)4Cl2)2Cl 2NH4Cl +2NH3 白 红棕 2、末端炔烃鉴定反应： RC CH R C CCu + 2Cu(NH3)2Cl 2NH4Cl +2NH3 红棕 RC CAg + 2NH4NO3 +2NH3 白 2Ag(NH3)2NO3 RC CR 不反应 上述反应非常灵敏、便于观察、用于鉴定、分离、提纯。干态金属炔化物不稳定、易爆炸。 处理办法： AgC≡CAg + 2HCl → HC≡CH + 2AgCl↓ CuC≡CCu + 2HCl → HC≡CH + Cu2Cl2↓ （四）聚合反应 1.双分子聚合（二聚） 乙烯基乙炔是合成氯丁橡胶单体的原料。 [CH2―CH=C―CH] n ∣ Cl 聚合 2.三聚 3HC≡CH Ni（CO）2[（C6H5）3P]2 400-500 ℃，1.5MPa 3.四聚 对研究芳环有价值，无工业意义 Ni（CN）2 4HC≡CH 65℃，12MPa 环辛四烯 炔烃中最重要的是乙炔，它是基本的有机合成原料。工业上用煤做原料，也可以用石油或天然气做原料生产乙炔。 五、炔烃的制法与用途 烃类热解法。用甲烷或其他烷烃在电弧中热解。这种方法制得乙炔成本低，在天然气丰富的地区采用该法比较经济。 乙炔通过叁键加成可以转变为许多工业上有用的原料或单体。乙炔是有机合成的重要基本原料。 乙炔为无色无臭气体。乙炔燃烧时火焰的温度很高，氧炔焰的温度高达3000℃以上，广泛用来焊接和切割金属。乙炔极易受震动、热或火花的作用而发生猛烈爆炸。由于乙炔能溶于丙酮（体积比：25∶1），并能形成稳定的混合物。商业上可用乙炔饱和丙酮溶液运输。 小 结： 性质 加X2 加成 加HX 加H2O 加HCN 加醇 加羧酸 氧化 二聚 聚合 三聚 四聚 命名 催化加氢 燃烧 氧化剂氧化 第四章 炔烃 一、炔烃的同分异构 二、炔烃的命名法 三、炔烃的物理性质 四、炔烃的化学性质 五、炔烃的制法与用途 一、炔烃的同分异构 炔烃：分子中含有碳碳叁键的开链不饱和烃。 单炔烃通式为CnH2n－2，与二烯烃、环烯烃同。 官能团： C C 同分异构 位置异构 碳链异构 乙炔的结构