《暨大有机化学课件》第十章 醛酮醌.pptVIP

第十章 醛 酮 醌 第一节 醛 酮 第二节 醌 本章重点： ①醛/酮的结构与命名； ②羰基上亲核加成反应（加HCN、NaHSO3、ROH、H2N－Y、RMgX等） ； ③羟醛缩合反应、碘仿反应； ④醛与Tollen’s及Fehlling’s的反应； ⑤羰基还原为羟基的反应，羰基还原为亚甲基的反应。 第一节 醛 酮 （一）醛和酮的命名 （二）醛和酮的结构 （三）醛和酮的制法 （四）醛和酮的物理性质 （五）醛和酮的化学性质 （六）α,β-不饱和醛、酮的特性 分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。 （一）醛和酮的命名 （1）普通命名法 （2） 系统命名法 （一）醛和酮的命名 醛、酮的命名与醇相似。 （1）普通命名法 醛的命名时，醛羰基编号为1。酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名，小烃基在前，芳香烃基在前。 （2）系统命名法 选择含有羰基的最长的碳链为主链，编号时从靠近羰基的链端开始。 （二）醛和酮的结构 （三）醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脱氢 （2）芳环上的酰基化 （三）醛和酮的制法 （1）醇的氧化或脱氢 （2）芳环上的酰基化 （3）烃类氧化 芳环上的甲基可以被氧化成醛基，生成芳醛。例如： （4）炔烃水合（P64） （四）醛和酮的物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： （五）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成 （甲）与氢氰加成 （乙）与亚硫酸氢钠加成 （丙）与醇加成 （丁）与金属有机试剂加成 （戊）与氨的衍生物加成缩合 （2）α-氢原子的反应 （甲）卤化反应 （乙）缩合反应 （3）氧化和还原 (甲) 氧化反应 (乙) 还原反应 （五）醛和酮的化学性质 （1）羰基的亲核加成 从 的结构考虑： （甲）与氢氰酸加成 （乙）与亚硫酸氢钠加成 （丙）与醇加成 醛加醇容易，但酮加醇困难。 用途： 保护醛基： （丁）与金属有机试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 （戊）与氨的衍生物加成缩合 所有的醛、酮都能与NH3及其衍生物反应。但醛、酮与NH3反应的产物不稳定，而与NH3的衍生物反应的产物稳定。反应实际上为加成－缩合反应： 反应实例： 醛酮类化合物的定性检验： 作业（P249-）： 10-1（1）、（2）、（5）、（6） 10-2（1）、（2） （2）α-氢原子的反应 的作用： a. 亲核加成的场所； b. 使α-H酸性增加： （甲） 酮型－烯醇型互变异构 羰基吸电子诱导效应的一个直接结果是α-C-H键可能电离，而形成的碳负离子与羰基组成p-π共轭体系，有一定的稳定性，如下式所示：  因此，醛、酮具有酸性。虽然与醇、酚比较，醛、酮的酸性弱得多，但与炔烃比较则强的多。 在上述的电离可逆平衡中，离解出来的 可以重新与α-C结合得到醛或酮，也可以与羰基氧结合，得烯醇。即：  化合物不同结构之间的这种相互转化，叫做互变异构（tautomerism）。 （乙）卤化反应 碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： （丙）羟醛缩合反应 有α-H的醛在稀碱中进行。 （3）氧化和还原 （甲）氧化反应 例如： 讨论： a.??? 氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 b.??? 用途： ①鉴别醛酮。例： （乙）还原反应 例如： （六）α,β-不饱和醛、酮的特性 （1,4-亲核加成 ） 1