《无机化学教学课件》第九章　酸碱平衡.pptVIP

第9章　酸碱平衡 二、酸碱反应的实质 根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质就是两个共 轭酸碱对之间质子传递的反应。 HCl（酸1）给出质子，转变成它的共轭碱Cl- （碱1） NH3 (碱2）接受质子转变成它的共轭酸 （酸2） 一、水的自偶电离 1. 水的离子积常数 水分子是两性物质，即能给出质子，又可接受质 子。水分子间发生的质子传递反应称为水的质子 自递反应。 H2O + H2O H3O+ + OH? 碱性较强的溶剂对弱酸有拉平效应，碱性较弱的溶剂对弱酸有区分效应。 酸性较强的溶剂是弱碱的拉平溶剂，是强酸的区分溶剂。如NH3，N2H4放入冰乙酸中拉平，HClO4，HBr放入冰乙酸中区分。 一、一元弱酸的电离 HAc H+ + Ac- 起 c 0 0 平 c-x x x 当c/Ka 500, c- x ? c ,且当cKa 20Kw ,水的自 偶电离可忽略 x = [H +] = [OH] = ? 例：计算下列各浓度的HAc溶液的[H]+ 和电离度 (1) 0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 思考题：有浓度为1.0 ? 10-5 mol /L 的HCN（Ka= 4.93? 10-10 ），计算pH. 二、一元弱碱的电离过程 与一元弱酸有类似的结果： 盐效应 HAc H+ + Ac- 加入NaCl，平衡向正方向移动，弱电解质解离度增大。 在弱酸弱碱的水溶液中，加入与弱酸或弱碱含有不相同 离子的易溶性强电解质，溶液中离子之间的相互牵制作 用增大，活度减小，使弱酸或弱碱的解离度略有增大的 现象称为盐效应。 与同离子效应相比较，盐效应要小的多，所以一般情况 下，不考虑盐效应产生的影响。 汉德森公式，十分重要。 使用条件：浓度都较大的共轭酸碱对的混合 溶液。如HAc－NaAc，NH3－NH4Cl 由此引出缓冲溶液。 几点说明： ①浓的强酸或强碱溶液虽然不属于我们所讨论的缓冲溶液类型，但它们的缓冲能力很强，甚至比普通的缓冲溶液的缓冲能力还强。 ②缓冲溶液的总浓度对缓冲容量的影响：缓冲溶液的总浓度越大，其缓冲容量越大。 ③当总浓度一定时，缓冲容量是随着缓冲比的变化而变化的。同一缓冲系的缓冲溶液，缓冲比越接近1，缓冲容量越大，缓冲比越远离1，缓冲容量越小。缓冲比等于1（即pH＝pKa）时，缓冲容量最大。 当缓冲比大于10：1或小于1：10时，可认为缓冲溶液已基本失去缓冲作用的能力。缓冲比等于1时，pH＝pKa。因此一般认为pH=pKa±1为缓冲作用的有效区间，称为缓冲溶液的缓冲范围。 五、选择缓冲溶液的步骤: ①首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱，pH = pKa ?1 ②选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 ③配制的缓冲溶液的总浓度要适当，总浓度太低缓冲容量过小，总浓度太高，离子强度太大或渗透压力过高而不适用也会造成试剂的浪费。所以通常选用总浓度在0.05～0.2mol·L-1范围之内。 例：欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系，pKa = 4.74 例：欲配制pH = 9.0的缓冲溶液 应选择NH3-NH4Cl体系, pKb = 4.74, pKa = 9.26 解：（1）c/K ? 500， 且cKa 20Kw [H]+ ＝ ＝1.3 ? 10-3 mol dm-3 ? = 1.3% (2) c/K 500，故不能近似计算，但cKa 20Kw x2/c-x = 1.8 ? 10-5 解一元二次方程：x = [H]+ ＝ 7.16 ? 10-6 mol dm-3 ? = 71.6 % 〔OH-〕＝ （条件： Kb· C碱≥ 20 Kw ,α 5%, 即C碱/Kb ≥ 500 ） 三、同离子效应和盐效应 HAc H+ + Ac- 加入NaAc， NaAc →Na+ + Ac