《无机化学教学课件》第六章 化学平衡常数.pptVIP

3. 化学平衡是动态平衡：所谓化学平衡状态就是在可 逆反应体系中，正反应和逆反应的速率相等时反应物 和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 6.2 平衡常数 1. 实验平衡常数 实验表明当反应达到平衡时，生成物浓度计量系 数幂次的连乘积与反应物浓度计量系数幂次的连 乘积之比是一定值。这一定值称为实验平衡常数。 2. 标准平衡常数 3.书写和应用标准平衡常数表达式的注意事项 注意二者的区别： J：任意状态下，以计量系数为幂的各组分浓度（分压）与标准浓度（压力）比值的连乘积。 Kθ：标准状态下，以计量系数为幂的各组分平衡浓度（分压）与标准浓度（压力）比值的连乘积。 5. 多重平衡规则 多重平衡：如果在同一体系当中，同时有几个反应且都处于平衡状态，那么体系中各物质的分压力或浓度必同时满足这几个平衡，这种现象叫做多重平衡。 在多重平衡体系中，如果一个反应由另外两个或多个反应相加减而来，则该反应的平衡常数等于这两个或多个反应平衡常数的乘积或商。这个规则叫多重平衡规则。 例1: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 K1 2NO2 (g) N2O4 K2 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 ? K2 例2: C (s) + CO2(g) 2CO(g) K C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) K1 CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) K2 K = K1/K2 6.3 转化率的计算 6.4 化学平衡的移动 化学平衡是相对的，有条件的。当条件改变时，化学平衡就会被破坏，各种物质的浓度（或分压）就会改变，反应继续进行，直到建立新的平衡。这种由于条件变化导致化学平衡移动的过程，称为化学平衡的移动。 1、浓度对化学平衡的影响 (a)若增大反应物浓度或减少产物的浓度，体系向正反应的方向移动。 (b)若增大体系产物浓度或减少平衡体系反应物浓度体系向逆反应的方向移动。 2、压力对平衡移动的影响 对于有气体参加的反应，压力改变可使平衡发生移动。 （a）增大反应物的分压或减少某产物的分压力，平衡向正方向移动。 （b）减少反应物的分压力或增大产物的分压力， 平衡将向逆反应方向移动。 3、体系的总压力发生改变 3、温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响同浓度、压力对平衡的影响有本质区别。 浓度、压力发生变化，平衡常数不改变。温度发生变化，则导致 平衡常数的改变。 Le Chatelier原理——改变平衡状态的任一条件，如 浓度，压力，温度，平衡向减弱这个改变的方向移动。 例：在6.0L的反应容器和1280K温度下， 达平衡，各物质分压 若温度体积保持不变，因除去CO2，使CO分压减 少到63.0×105Pa，试计算（1）达到新平衡时， CO2分压；（2）新平衡体系中加压，使体积减少 到3L，CO2分压。 例：在含有0.100mol/L的AgNO3、0.100mol/L的Fe(NO3)2、0.0100mol/L的Fe(NO3)3的溶液中发生如下反应： Ag+＋ Fe 2+ ＝ Fe 3+ ＋Ag，25℃时，Kθ=3.5。 （1）反应向哪个方向进行； （2）平衡时离子浓度各为多大； （3）求Ag+的转化率； （4）保持Ag+ 及Fe 3+的浓度不变，使Fe 2+的浓度变为0.300mol/L ，求新条件下Ag+的转化率。 有 反应前后计量系数不相同 气相 无 反应前后计量系数相同 气相 可忽略 液相 可忽略 固相 压力的影响 物质的状态 及其反应前后量的变化 对于吸热反应，?rH?m 0 ， 当 T2 T1 时，K?2 K?1 ，平衡右移； T2 T1 时，K?2 K?1 ，平衡左移。 对于放热反应，?rH?m 0 ， 当 T2 T1 时，K?2 K?1 ，平衡左移； T2 T1 时，K?2 K?1 ，平衡右移。