螺共轭效应及其应用.docVIP

螺共轭效应及其应用 基础有机化学中讲过，共轭（π-π，ρ-π）和超共轭（σ-π，σ-ρ）的最大特点是分子共平面和电子云平均化。不共面的分子中的（π-π，σ-π）以及（ρ-π），（σ-ρ）一般不能发生共轭现象。如：C-H 的σ轨道与ρ或π轨道不能发生个交盖，丙二烯的两个双键也不能发生交盖，如Scheme 1. Scheme 1 ___________________________________________________________________ 国家自然科学基金( No和天津市自然科学基金（No资助项目 但在含有共轭体系的螺环化合物中，相互垂直的双键之间有一定的作用。1967年Simmons和 Fukunaga[1]首次发现了通过sp3 杂化的螺碳原子相连的两个相互垂直的π体系存在较强的作用，将之称之为螺共轭效应（spiroconjugation effect）. 1 螺共轭效应的理论研究 自1967年Simmons and Fukunaga[2]首次提出螺共轭以来，这种特殊的超共轭现象一直是化学工作者关注的热点，经过40多年的研究，螺共轭已被理论化学和实验化学在许多真实分子中所证实。 1973年 Semmelhack 等[2]合成了螺