大学化学原理8.ppt

化学反应速率与化学动力学初步概念 Primary Conception of Chemical Reaction Rate and Chemical Kinetics 反应速率理论简介 Brief introductory to reaction rate theory 1 碰撞理论 Collision theory 2 过渡状态理论 Transition state theory 3 活化能 Ea Activation energy 影响化学反应速率的因素 Influential factors on chemical reaction rate 2 温度对化学反应速率的影响 Effect of temperature on the rate of chemical reaction 3 反应物之间的接触状况对反应速率的影响 Effect of the contact surface of the reactants on the rate of the chemical reaction 4 催化剂对反应速率的影响 Effect of catalyst on the rate of chemical reaction 1.浓度对化学反应速率的影响:元反应的速率方程 Effect of concentration on the rate of chemical reaction: rate equation of elemental reaction 1 浓度对化学反应速率的影响:元 反应的速率方程 反应速率∝碰撞次数∝反应物浓度 在温度恒定情况下, 增加反应物的浓度可以增大反应速率。 元反应和复合反应 反应物的微粒（分子、原子、离子或自由基）间直接碰撞而一步实现的化学反应，称为元反应。大多数化学反应要经过若干个步骤，即经过若干个元反应才能完成，这类反应称为复合反应。在复合反应中，各步反应的反应速率通常并不相同，其中速率最慢的步骤决定了总反应的反应速率。在复合反应中，速率最慢的步骤称为复合反应的速率控制步骤。 表明反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学表达式称为速率方程。 对于元反应： 根据质量作用定律，其速率方程为： 反应级数 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 反应级数通常是利用实验测定的。 级数 零级 一级 二级 速率定律 反应速率=k 反应速率=kc(A) 反应速率=kc2(A) 速率方程 c(A)=-kt+c0(A) lnc(A)=-kt+lnc0(A) 与 t 成直线 c(A) lnc(A) 关系的函数 速率常数与直 斜率=-k 斜率=-k 斜率=k 线斜率的关系 半衰期 t1/2= t1/2= t1/2= 1889年Arrhenius提出了k与T之间的定量关系: 由Arrhenius方程可定义 Ea: 若已知T1, k1, T2, k2, 可求出Ea 求出Ea 后, 可用内插法或外推法求算指定温度下的k值。 温度对化学反应速率的影响 对反应 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g)若 有下列数据，计算其反应的活化能。 Solution ● Ea处于方程的指数项中, 对k有显著影响。室温下, 每增加4 kJ·mol-1, k值降低约80%； ● 温度升高, k 增大。一般反应温度每升高10℃，k将 增大2~4倍； ● 对不同反应, 升高相同温度, Ea大的反应 k 增大的倍 数多(即具有较大的温度系数)。 ● 对同一反应,升高一定温度,在高温