量子力学基础和原子结构.pptx

德布罗意假设电子具有波动性,借用Einstein的“光子学说”的公式:例1：具有105eV能量的电子例2：以1m.s-1速度运动的小球求算sinx是归一化函数吗？归一化常数是什么？练习：COSX是归一化常数吗？如不是化为归一化函数§1-3实物微粒的运动规律——薛定谔方程薛定谔方程建立的基础是波粒二象性假设：微观粒子的运动状态Ψ可由Ѕ.方程求解物理意义：质量为m的粒子，在势能为v的势场中运动，其定态波函数Ψ服从Ѕ.方程，求解得的每一个Ψ表示微粒运动的某一定态，与Ψ相应的常数E就是微粒在这一定态的能量。2、含时Ѕ.方程（知道即可）将上式两边Ψ乘以时间函数得到1.定态薛定谔方程简并态能量相同的状态,简并度为3。1.算符和力学量的算符表示(2)力学量算符书写规则③将物理量写成坐标、时间、动量的函数，由此获得其算符形式。例：动能算符返2.能量算符本征方程、本征值和本征函数Q有确定值qΨ状态下，某力学量Q,若Ψ为某叠加态，平均值计算更简便！通用公式§1-6氢原子及类氢原子的解的讨论一.量子数(2)l—角量子数⑴决定(3)m—磁量子数例：Px，Py，Pz均为P轨道，但方向不同（1）决定例：①能量；②轨道角动量和轨道磁矩的大小；③轨道角动量和z轴的夹角；④节面的个数、位置。试计算H原子2pz轨道上电子的：返回返回三.实波函数和复波函数态迭加原理径向分布函数的物理意义：(1)离核越远，该体积越大，但几率密度越小(2)离核越近，该体积越小，但几率密度越大出现电子的几率Notes:(2)节面数为n-l-1返回自旋磁矩碱金属原子ns1，l=0轨道磁矩=0自旋角动量和轨道角动量的类似处理轨道角动量自旋角动量M²Ψ=ℓ(ℓ+1)ħ²ΨMs²η=S(S+1)ħ²ηMzΨ=mħΨMszη=msħηm=0,±1,±2,…±ℓms=0,±1,±2…±s(有2ℓ+1个取值）（有2S+1个取值）ms有两个取值即2S+1=2则S=1/2，ms=±1/2^^^^自旋运动自旋量子数S=1/2自旋磁量子数ms=1/2比较有关轨道运动和自旋运动的角动量及磁矩分别为：完全波函数电子同时轨道运动自旋运动（1/2）（-1/2）n,l,m2.自旋波函数和自旋—轨道多电子体系的完全波函数n－电子数目nn阶同一行电子编号相同同一列轨－旋相同例１：He原子:例2：Li原子:1s22s12.原子谱项例：ns1np1组态112,1,03p3p23p13p00111p1p1练习：1.写出L=2，S=1/2的光谱项。2D2.写出L=1，S=1的光谱项及光谱支项。解：由条件知J=2,1,02S+1=3则光谱项为：3P光谱支项为：3P2,3P1,3P0当L=S时，多重度：2S+1，光谱支项数2S+1当LS时，多重度：2S+1，光谱支项数2L+1光谱支项：2D5/2，2D3/23.写出H原子基态谱项L=0，S=1/2则2S+1=2J=1/2光谱项为：2S光谱支项：2S1/23.原子谱项对应能级的相对大小(1)(2S+1)，E(2)S一定时，L，E例：ns1np1，光谱支项能级序为：如d4,p2如d6,p44．原子能级和原子光谱的关系跃迁定则:ΔS=0;ΔL=±1;ΔJ=0,±1例：钠原子吸收光谱具有双线特征589.593nm,588.996nm。第一激发态：1s22s22p63p1,价电子层为3p111Na,基态：1s22s22p63s1,价电子层为3s1588.996nm589.593nm5.原子光谱项的推求①只考虑开壳层上的电子2p2(1)非同科电子—直接套用公式例１：组态np1(n+1)p1L=2,1,03,2,13D3D33D23D12,1,03P3P23P13P013S3S111P1P121D1D201S1S0n,l不完全同(2)同科电子—表格法例1：2p2组态总轨道磁量子数ML形成三个序列(1)ML=2,1,0,-1,-2L=2,S=01D(3)ML=0L=0,S=01S(2)ML=1,0,-1,L=1,S=13P自旋受限最大的ML值就是LML=2,1,0,-1,-2m值相同,ms就不能相同ms1=1/2,ms2=-1/2Ms=∑ms=0Ms取值为：S,S-1,…0…-S+1,-S所以：S=0157ML形成五个序列例2:2d2组态(1)ML=4,3,2,1,0,-1,-2,-3,-4,(4)ML=1,0,-1,L=1,S=1,3P(5)ML=0,L=0,S=0,1SL=4,S=0,1G(2)ML=3,2,1,0,-1,-2,-3,L=3,S=1,3F(3)ML=2,1,0,-1,-2,L=2,S=0,1D(3)图解法快速推求光谱基项例2:8O,2p4谱项同5d3§1-11原子内电子的排布和元素周期律1.原子轨道的能量次序故：E4sE3d(原子)2.离子的电子层结构3.