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D、L标记的是相对构型，R、S标记的是绝对构型 Organic Chemistry Organic Chemistry Chapter 5 旋光异构 一、异构体的分类 1）分子的结构就包括分子的构造、构型和构象。 旋光异构 2）立体异构体：分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空 间的排列方向不同而引起的异构体。 3）旋光异构：能使偏振光的偏振面发生不同方向改变的异构体。旋光异构也称为光学异构、对映异构。 光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。 普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。 二、偏振光和旋光活性 1）偏振光 (Plane- polarized light)：只在一个平面上振动的光 2）实验 3）旋光性 (Optical activity) ：可使偏振光振动面发生改变的性质 4）旋光活性物质：具有旋光性的物质 旋光活性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“?” 表示 顺时针 右旋 用 （＋）（d） 表示 逆时针 左旋 用 （－）（ l） 表示 三、比旋光度 旋光度“?”受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，常用比旋光度[?]来表示： [ ] l t × = ρ a a ? 式中： a 为旋光仪测得试样的旋光度； ρ 为试样的质量浓度，单位 g . ml?1； l 为盛液管的长度，单位 dm ； t 测样时的温度； ? 为旋光仪使用的光源的波长(通常用钠光，以D表示)。 比旋光度表示：盛液管为1分米长，被测物浓度为1g/ml时的旋光度。 四、分子的手性、对称性与旋光活性 1）手性：像左右手一样，实物与其镜象不能叠合的性质。 手性分子：与镜像不能重叠的分子，称为手性分子。手性分子具有旋光活性。 2）对称性 分子的手性与分子的对称性有关，考察分子的对称性就能判断它是否具有手性。 ① 对称面 假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜像，这个平面就是分子的对称面。 ② 对称中心 若分子中有一点，通过该点画任何直线，如果在离此点等距离的两端有相同的原子，则该点称为分子的对称中心。 ③ 对称轴 以设想直线为轴旋转360。/ n，得到与原分子相同的分子，该直线称为n重对称轴(又称n阶对称轴)。 ④ 四重交替对称轴(旋转反映轴) 如果一个分子沿轴旋转90?，再用一面垂直于该轴的镜子将分子反射，所得的镜像如能与原物重合，此轴即为该分子的四重交替对称轴(用S4表示)。 结论： A. 有对称面、对称中心、交替对称轴的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。 对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。 B. 大多数非手性分子都有对称轴或对称中心，只有交替对称轴而无对称面或对称中心的化合物是少数。 所以，既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。 3）手性碳原子：与四个不同的原子或原子团相连的碳原子，用“ * ” 号标出。例如： 分子的手性是物质具有旋光性的根本原因，而使有机分子具有手性的最普遍因素是手性碳原子。 五、含一个手性碳原子的化合物 1）一个*C就有两种不同的构型： 例如 乳酸分子 2）二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者说左、右手关系）。二者无论如何也不能完全重叠。 分子的构造相同，但构型不同，形成实物与镜象的两种分子，称为对映异构体（简称：对映体）。 物性：相同，旋光方向相反 化性：一般相同，在手性环境中有差异 生理生化活性不同（+） 乳酸：由肌肉中得 （–） 乳酸：由发酵而得 4）外消旋体：等量左旋体和右旋体组成的混合物，用（±）或（ dl） 表示，外消旋体是混合物。 如从酸奶中得到的乳酸无旋光性，它是等量的左旋乳酸和右旋乳酸的混合物。 3）对映体的性质 六、构型的表示法 1）透视式 优点： 直观、形象 缺点： 麻烦、只能用于简单物质 2）Fischer 投影式 Fischer 投影式的写法： ① 碳链竖置，且编号小者置于上端； ② 上下朝里，左右朝外； 优点：使用方便，适合于简单和复杂化合物 * 乳酸 3 2 1 使用Fischer 投影式的注意事项： ① 可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转； ② 只能在纸面上平移或旋转180°； ③ 但不能旋转90°或270°。 七、构型标记法 1）D、L 标记法 D、L标记