纳米级氢氧化镁阻燃剂.docVIP

纳米级氢氧化镁阻燃剂的研究现状氢氧化镁作为阻燃剂的阻燃机理为：氢氧化镁受热分解时，释放出 H2O，同时吸收大量的潜热，这就降低了树脂在火焰中实际承受的温度，具有抑制高聚物分解和可燃性气体产生的冷却效应。分解后生成的 MgO 是良好的耐火材料，也能帮助提高树脂抵抗火焰的能力，而且氢氧化镁的热分解温度高达340 ℃，因此，其阻燃性能十分优越。但普通氢氧化镁用于聚合物阻燃的主要缺点是阻燃效率低以及与基体的相容性差，要使材料的阻燃性能达到一定要求，氢氧化镁的添加量通常要高达 50 %以上，这样会对材料的力学性能和加工性能影响很大，难以达到使用要求。为了使氢氧化镁能更好地用于塑料阻燃，国内外不少研究机构已成功地开发出了不同性能的氢氧化镁。美国 Solem 公司开发出了分散性良好，加工温度可达 332 ℃的优质氢氧化镁。日本协和化学工业自 1973 年开始研究特殊大晶粒，低比表面积的氢氧化镁，1975 年研究成功。该机构最近又开发出了氢氧化镁薄片状粒子和纤维状结晶，但该项技术并未公开。大连理工大学也曾研制出晶粒尺寸大、比表面积小、具有优良阻燃性能的新型氢氧化镁。江苏海水综合利用研究所、兰州化学工业公司研究院以及中科院青海盐湖研究所等相继致力于研制特殊晶形的氢氧化镁阻燃剂。 应用研究表明：当加入的氢氧化物粒径减小到 1 μm 时，其阻燃聚合物体系的氧指数显著提高。不少文献报道随着粒径的减小，无机粒子对聚合物材料有增强增韧的作用。因此，超细化成为氢氧化镁阻燃剂的一个重要发展方向。在材料科学里面，人们将超细微粒子称谓纳米粒子，是一种介于固体和分子间的亚稳中间态物质。纳米氢氧化镁是指颗粒粒度介于 1～100 nm 的氢氧化镁，作为一种纳米材料，它具有纳米材料所具有的共同特点，即小尺寸效应，量子尺寸效应，表面效应，宏观量子效应等，用它填充于复合材料中能大大提高材料的阻燃性能、力学性能和其它性能。研究表明，采用纳米 Mg(OH)2的塑料阻燃性能优于普通 Mg(OH)2填充的塑料，具有更好的机械加工性，与含磷和卤素的有机阻燃剂相比，纳米氢氧化镁无毒，无味，且具有阻燃，填充，抑烟三重功能，是开发阻燃聚合物的理想添加剂，已受到人们的广泛关注。 姚佳良等研究了纳米氢氧化镁与微米氢氧化镁填充聚丙烯(PP)体系的阻燃性能、流动性能和力学性能。实验结果表明：添加相同质量分数 Mg(OH)2时，纳米 Mg(OH)2填充体系的阻燃性能要好于微米 Mg(OH)2填充体系，并在填充量为 60 %时达到 V-0 级标准，且发烟量少，流动性能和力学性能也要好于微米 Mg(OH)2填充体系。 1 制备方法 液相化学法是目前广泛采用的制备纳米氢氧化镁粉体的方法，已用于制备纳米 Mg(OH)2的液相法有：直接沉淀法、水热反应法等。 1.1 直接沉淀法 直接沉淀法是在金属盐溶液中加入沉淀剂，仅通过沉淀操作从溶液中直接得到某一目标金属的纳米颗粒沉淀物，将阴离子从沉淀中除去，经干燥即可得到纳米粉体。常见的沉淀剂有NaOH、NH3.H2O、CO(NH2)2等。该法操作简便易行，对设备、技术要求不高，不易引入杂质，产品纯度高，有良好的化学计量性，制备成本较低；但产品粒度较大，粒度分布较宽。 邱龙臻等以氯化镁、氢氧化钠为原料，采用表面活性剂包覆的溶液沉淀法制备出了不易团聚的纳米 Mg(OH)2粉体，经透射电镜表征，其形态是短轴方向尺寸为 6~9 nm，长轴方向尺寸为 50~100 nm 的针状粒子。随着 Mg(OH)2粒径的减小，光致发光光强度显著增强。将其以 1︰1 的比例与 EVA 混合，能很好地均匀分散在 EVA 基体中，氢氧化镁几乎没有发生团聚现象。而且，EVA/纳米 Mg(OH)2复合材料也表现出了优异的阻燃性能，该材料的极限氧指数(LOI)为 38.3，而相同填充量的 EVA/ 微米级 Mg(OH)2材料的 LOI 仅为 24。王志强等以工业氯化镁、氨水为前驱体，在水-乙醇体系下合成了粒度为 100～200 nm 的氢氧化镁超细粉体。研究了水与乙醇的比例对粉体颗粒形貌、粒度、Mg2+沉淀率的影响。 1.2 水热反应法 水热反应法是利用水热反应制备粉体的一种方法。在高温高压下，反应物在水溶液或蒸汽等流体中反应生成目的产物，再经分离和热处理得到纳米粉体。反应温度一般在 100～400 ℃，压力从 0.1 MPa～几十乃至几百 MPa。该法为各种前驱物的反应和结晶提供了一个在常压条件下无法得到的、特殊的物理和化学环境，粉体的形成经历了溶解-结晶的过程。与其他制备方法相比，具有晶粒发育完整、粒度小、分布均匀、颗粒团聚较轻，易得到合适的化学计量物和晶形等优点。也就是说，该法制备的纳米颗粒纯度高，分散性好，晶体好且大小可控。 林慧博等以氯化镁、氢氧化钠为原料，通过水热法合成了