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1 第六章 沉淀溶解平衡 (Dissolution Precipitation Equilibrium) 2 Outline 1. 溶度积常数 (Ksp) 2. 溶度积原理 3. 溶度积和溶解度 4. 同离子效应 5. 沉淀的溶解 6. 沉淀的转化 7. 分步沉淀 3 4 溶解与沉淀平衡 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl?(aq) (溶度积常数, solubility product constant, 溶度积) 5 溶度积和溶解度 (Ksp and Solubility) [例] 25°C时, Ag2CrO4 的 Ksp 为 1.11 ? 10?12, AgCl 的 Ksp? 为 1.76 ? 10?10, 求其溶解度。 [解] 用 S 表示溶解度 Ag2CrO4(s) 2 Ag+(aq) + CrO42?(aq) Ksp? = [c(Ag+) / c?]2[c(CrO42?) / c?] = 4S3 S = 1.11 ? 10?12 4 3 = 6.52 ? 10?5 (M) S 2S 6 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl?(aq) Ksp? = [c(Ag+) / c?] [c(Cl?) / c?] = S2 S = 1.76 ? 10?10 = 1.33 ? 10?5 (M) S S 7 AmBn(s) m An+(aq) + n Bm?(aq) Ksp? = [c(An+) / c?]m [c(Bm?) / c?]n 设 Qir = [c(An+) / c?]m [c(Bm?) / c?]n (离子积) Qir = Ksp? 溶度积规则 (Solubility Product Rule) ? 沉淀生成 ? 沉淀和溶解处于平衡态 ? 无沉淀生成 (溶解) Qir Ksp? Qir Ksp? 8 [例] 将 20 ml 0.02 M 的 Na2SO4 溶液和等体积、同浓度的 CaCl2 溶液混合，有无 CaSO4 沉淀生成？ Ksp( CaSO4)? = 2.45 ? 10?5。 [解] cCa2+ = cSO42? = 0.01 M [c(Ca2+) / c?] [c(SO42? ) / c?] = 1 ? 10?4 ? 有 CaSO4 沉淀生成 Ksp( CaSO4)? ? 9 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42?(aq) 加入 BaCl2 ? BaSO4 的溶解度降低 在难溶电解质的饱和溶液中, 加入含有共同离子的易溶强电解质, 能降低难溶电解质的溶解度。 同离子效应 (Common Ion Effect) 10 [例] 计算BaSO4 在1 M BaCl2 溶液中的溶解度, 并和它在纯水的溶解度作比较。 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42?(aq) [解] 设 x 为BaSO4 在1 M BaCl2 溶液中的溶解度 平衡 x+1 x Ksp? = [c(Ba2+) / c?] [c(SO42?) / c?] = (x+1)x = 3.7 ?10?5 x + 1 ? 1 ? x = 3.7 ?10?5 (M) 11 在纯水中： 设 S 为BaSO4 在纯水中的溶解度 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42?(aq) 平衡 S S Ksp? = [c(Ba2+) / c?] [c(SO42?) / c?] = S2 = 3.7 ?10?5 ? S = 6.1 ?10?3 (M) (S / x ? 165) 12 沉淀的溶解 13 14 沉淀的转化 BaSO4(s) + H+(aq) Ba2+(aq) + HSO4?(aq) K = Ksp ? K1 = 1.05 ? 10?10 1.20 ? 10?2 = 8.75 ? 10?9 ? 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42?(aq) K Ksp SO42? (aq) + H+(aq) HSO4?(aq) K1 K1 = 1/Ka(HSO4?) = 1/Ka2(H2SO4) Problem：BaSO4(s) 不溶于强酸 15 BaCO3(s) + H+(aq) Ba2+(aq) + HCO3?(aq) K2 = Ksp ? K3 = 2.6 ? 10?9 5.61 ? 10?11 = 46.3 BaCO3(s) Ba2+(aq