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过程方程 当理想气体经一过程从状态1变到状态2，则 * * 第一章 气体的 pVT 性质 物质的聚集状态 气体 液体 固体 V 受 T、p 的影响很大 V 受 T、p 的影响较小 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 物理化学中主要讨论气体的状态方程 气体 理想气体 实际气体 Chapter1 the pVT relationships of gases 100℃、101325Pa下水蒸气的体积大致是水体积的1603倍 其中气体的流动性好，分子间距离大，是理论研究的首选对象。 §1.1 理想气体状态方程 1. 理想气体状态方程 低压气体定律： （1）玻义尔定律(R.Boyle,1662): pV ＝ 常数 （n,T 一定） （2）盖.吕萨克定律(J. Gay-Lussac,1808)： V / T ＝ 常数 (n, p 一定) （3）阿伏加德罗定律（A. Avogadro, 1811) V / n ＝ 常数 (T, p 一定) The State Equation of Ideal Gas 以上三式结合 理想气体状态方程 pV = nRT 单位：p ? Pa V ? m3 T ? K n ? mol R ? J ? mol-1 ? K-1 R ? 摩尔气体常数mole gas constant R ＝ 8.314472 J ? mol-1 ? K-1 理想气体状态方程也可表示为： pVm=RT pV = (m/M)RT 以此可相互计算 p, V, T, n, m, M, ? (= m/ V) R＝8.314 J·K-1·mol-1 ＝0.08206 atm·l ·K-1·mol-1 ＝1.987 cal ·K-1·mol-1 理想气体：在任何温度与压力下都能严格服从理想 气体状态方程的气体。 p/Pa V/m3 理想气体模型及定义 the modle and definition of ideal gas （1）分子间力 吸引力 排斥力 分子相距较远时，有范德华力； 分子相距较近时，电子云及核产生排斥作用。 E吸引 ? －1/r 6 E排斥 ? 1/r n Lennard-Jones理论：n = 12 式中：A－吸引常数；B－排斥常数 （2） 理想气体模型 a) 分子间无相互作用力 b) 分子本身不占体积 理想气体定义： 服从 pV=nRT 的气体为理想气体 或服从理想气体模型的气体为理想气体 （低压气体）p?0 ? 理想气体 3. 摩尔气体常数 R  mole gas constant R R 是通过实验测定确定出来的 例：测300 K时，N2、He、CH4 pVm ~ p 关系，作图 p?0时： pVm=2494.2 J?mol-1 R=pVm/T=8.314 J?mol-1?K-1 　在压力趋于0的极限条件下，各种气体 的行为均服从pVm=RT的定量关系。 R 是一个对各种气体都适用的常数 p / MPa pVm/ J·mol-1 N2 He CH4 §1.2 理想气体混合物 1. 混合物的组成components of mixtures 1) 摩尔分数 x 或 y xB (或 yB) def nB / ?nB （单位为1） 显然 ? xB = 1 , ? yB = 1 本书中 气体混合物的摩尔分数一般用 y 表示 液体混合物的摩尔分数一般用 x 表示 2) 质量分数wB wB def mB / ? mB （单位为1） ? wB = 1 Mixtures of ideal gas 3) 体积分数 ?B ?B def V B/ V= xB V *m,B / ? xB V *m,B （单位为1） ? ? B = 1 （V *m为混合前纯物质的摩尔体积） 2. 理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 因理想气体分子间没有相互作用，分子本身又不占