第一章沉淀分离法
SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ 第三节 沉淀分离法在放射化学中的应用 ◆ 发现新核素 ◆ 发现铀核裂变 ◆ 环境和生物样品中放射性核素的监测 ◆ 核燃料的生产和放射性核素的分离 ◆ 放射性废液的处理 ◆ 沾污饮水的净化 发现新核素 居里夫妇一生与矿石打交道,发现了很多新的元素。居里夫人两次获得诺贝尔奖,第一次是她31岁的时候发现了镭,居里夫人当初就是利用钡和铋作载体把少量的镭从铀矿石中浓缩提取出来的(氯化镭1898年);第二次是她44岁时获得了化学奖,因分离出纯的金属镭而又获得1911年诺贝尔化学奖。还有Po的发现 发现铀核裂变 1938年前后,科学家们对于用中子轰击铀核以后,原子核究竟发生怎样的变化展开讨论,最后由德国科学家Strassman和Hahn用共沉淀法证实铀核发生裂变,为核能开发做出了巨大贡献。 环境和生物样品中放射性核素的监测 由于环境和生物样品中放射性核素的低含量,因而采样量较大,而共沉淀法就为从大量样品中浓集和分离微量放射性核素提供了一种简单、有效的方法。 怎样测定环境和生物样品中微量的60Co? 可用亚硝酸钴钾共沉淀法把60Co从大量样品中分离出来该法用稳定Co作载体,亚硝酸钾作沉淀剂,生成亚硝酸钴钾沉淀,将样品中的微量60Co载带下来,使60Co得到浓集。然后将沉淀进一步纯化、制源,即可测量60Co的β放射性。 多用吸附共沉淀对样品进行预浓集 例: 分析河,海等水样中的微量元素 由于海水中各组分的含量很少,无法直接滴定测量,要先进行预浓集。具体方法如下: 5升水样 20毫克三价铁盐 氨水 氢氧化铁沉淀 HCl溶解 氢氧化铁沉淀 过滤 灼烧 氧化铁 组分离 Ge(Li)谱仪 可定量测La Sm Yb Lu等 三价铁盐和氨水 核燃料的生产和放射性核素的分离 目前,在工业规模的核燃料生产中,某些环节和放射性核素的分离工艺中仍被经常采用。 如何将放射性核素140Ba-140La分离? 一般方法是在含140Ba-140La的稀盐酸溶液中加入Fe3+作载体,稳定钡作反载体,再加氨水,生成Fe(OH)3沉淀。此时,140La被载带下来。然后将沉淀溶解,再次进行沉淀,以进一步去除第一次沉淀所吸附的140Ba2+.最后用乙醚萃取Fe3+,使之与La3+进行分离,即可得到无载体的140La。 放射性废液的处理 在核工矿企业生产过程中所生产的低放射性废液,往往成分复杂,体积很大,而共沉淀法是处理大体积低放射性废水的一种有效方法。 如:Al(OH)3和Fe(OH)3吸附共沉淀法就是常用的放射性废水化学处理法。 具体操作如下:先往废水中加入铝盐或铁盐,再加入CaO, Na2CO3或NaOH,提高溶液的pH值,以生成Al(OH)3或Fe(OH)3沉淀。这种沉淀是疏松的絮状,有很多的比表面,对废水中的多种放射性核素的吸附效果都比较好。 有时也用磷酸盐共沉淀处理。 沾污饮水的净化 也是利用铝、铁的氢氧化物或磷酸盐与饮水中的放射性核素形成共沉淀,以达到饮用的目的。 如:对于核爆炸沾污的饮用水,用膨润土1g,活性炭1g,磷酸钠40mg,Ag2SO4 50mg,加到1升,搅拌2-3分钟,再加羟基氯化铝300mg,搅拌1-2分钟,放置3分钟,沉淀分离后的水即可饮用。 习题 1. 举例说明什么是载体和反载体? 2. 形成同晶和新类型混晶的条件是什么? 它们有何特点? 3. 在含有钙的溶液中测定硫酸盐, 为什么在形成的硫酸钡中总是包藏钙? 假如将氧化钡慢慢地加到硫酸盐溶液中或是将后者以同样速度加到过量的钡中, 这种包藏作用会不会更大? 4. 在有铅存在下用过量的硫酸盐去沉淀钡,部分的铅被硫酸铅能包藏形成混晶,硫酸铅能溶于醋酸铵,试说明为什么沉淀的铅不能全部被醋酸铵浸取? 4. 在BaBr2—RaBr2—H2O体系中, 如果自饱和溶液中十分缓慢结晶时, 满足均匀分配公式,
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