论金川铜阳极泥镍铜硒的脱除方法.docVIP

论金川铜阳极泥镍铜硒的脱除方法 金川集团有限公司技术中心 陈真华 【摘要】对金川公司铜阳极泥成分特征及形成原因进行了详细分析，根据其中含镍特别高，含硒较高、含铜银相对偏低的特点，借鉴国外莫斯科铜厂和奥托昆普公司处理含镍的铜阳极泥的工艺方法，结合金川生产实践及试验研究结果，认为采用两段硫酸化焙烧-浸出工艺脱除铜、镍、硒是稳妥可靠的，采用加压酸浸出-亚硫酸蒸硒工艺无论在工艺技术先进性、材料消耗、能源消耗、设备维护，还是在综合经济技术指标、投资与效益等方面均比硫酸化焙烧工艺更为优越。 【关键词】铜阳极泥 硫酸化焙烧 硒 0 前言 铜阳极泥富含重有色金属、贵金属、稀有金属等多种有价元素，所以历来倍受人们关注。从其中回收这些有价元素，世界各国均作了大量的工艺试验研究开发及设备装置改进工作，各种试验研究及工业应用在20世纪70～80年代就取得了重大进步。我国在近30 a来，针对铜阳极泥处理的各种试验研究及工业化应用也有了巨大发展，特别是在湿法工艺研究方面，回收其中金、银等元素方面取得了很大的进步。 金川公司目前处理铜阳极泥的方法与我国同行业其它厂家差不多，采用硫酸化焙烧-浸出法处理。实际生产中由于焙烧采用燃煤加热及设备严重老化，存在操作不易准确控制，生产环境恶劣，金属回收率低，生产成本高等诸多不足。并且，金川公司“十五”期间将铜生产能力大幅度提高，显现出铜阳极泥处理能力严重不足，所以必须对现生产进行技术改造和操作技术条件进行完善。 1 金川铜阳极泥特点及成因分析 1.1 化学成分及物相组成 铜阳极泥通常分为3类：硫化铜矿电解阳极泥、铜镍硫化矿电解阳极泥和杂铜阳极泥。金川铜阳极泥属铜镍硫化矿电解阳极泥，颜色呈黑灰色，粒度在100～200目之间，并混杂有少量砂石等杂物。其化学成分及物相组成见表1和表2。 表1 金川铜阳极泥化学成分 % 元素 Ni Cu Fe Co S Ag Se Au Pt Pd SiO2 H2O 成分 30～50 5～25 0.1～1 0.02 1～5 1～5 2～10 0.01～0.05 0.001～0.008 0.001～0.008 2～5 8～20 表2 金川铜阳极泥主要元素物相组成 元素 物相组成 Ni NiO、（Ni、Fe）3O4、NiO2、NiS Cu Cu2S、Cu2Se、CuAgSe、CuO、Cu Ag Ag2Se、CuAgSe、Ag Se Ag2Se、Cu2Se、CuAgSe、Se Au、Pt、Pd 金属状 1.2 特点 从表1和表2可以看出，金川铜阳极泥有明显的特点：（1）含镍特别高，含硒量相对于含银量来讲，要高出很多，且含一定量的铂族金属；（2）镍物相组成特别复杂，主要为NiO，还有一定量的高价氧化物相；（3）银含量相对于硒较少，有部分硒与铜结合成Cu2Se，CuAgSe等物相。 1.3 成因分析 金川铜镍硫化矿床不仅镍铜金属含量十分丰富，矿石中还富含有硫、钴、铂、钯、金、银、硒等多种有价元素。表3列出了金川矿石中有关伴生金属元素的含量。 表3 金川矿石中伴生元素含量 g/t 元素 含量 元素 含量 元素 含量 元素 含量 Au 0.01～0.50 Ag 1～8 Pd 0.01～0.50 Se 5～50 表3所列元素在镍火法冶炼过程中，仅硒有一定量在焙烧、熔炼等过程损失于烟气中之外，其余元素均富集到镍铜高锍之中。在经过高锍磨浮时，有约10%的金、铂族元素及几乎全部的银、硒进入铜系统。在铜冶炼过程中，这些元素除硒有少量损失外，其它元素几乎全部进入铜阳极泥中，即形成了铜阳极泥含铂族金属及硒比银含量高的特点。 现在铜阳极泥中含镍量高，并且物相组成复杂的原因，也需要从高锍磨浮开始分析，高锍磨浮所产铜精矿中，含铜65％～70%，含镍3％～5%。在采用反射炉熔炼、精炼后，得到的铜阳极板中镍主要以Ni3S2，Ni形式存在[9]，铜电解过程中，镍主要进入电解液中，少量镍以NiO及NiS形式进入铜阳极泥，铜阳极泥含镍10％～15%、含铜50％～60%。自1988年起，铜系统逐步采用自热炉熔炼、卡尔多炉吹炼，镍因吹炼过程中强氧化气氛作用，主要以NiO相存在，这导致了铜阳极泥中镍以NiO及(Ni，Fe)3O4等形态存在，这些物相在铜电解过程中不进入电解液，而是直接或进一步氧化成高价氧化物进入铜阳极泥，阳极板中的铜也有少部分进入铜阳极泥，这就形成了金川铜阳极泥含镍特别高，并且物相组成复杂的特点。 2 金川铜阳极泥目前生产工艺 金川公司从1971年开始产出铜阳极泥，针对此物料的处理，国内许多科研院所进行了各种试验研究工作，1987年，以处理二次铜阳极泥的工艺投入生产，原设计规模为年处理40 t二次阳极泥，经过几年生产运行，认为由一次阳极泥熔化、电解生产二次