何超--正极复合材料的制备及电化学性能研究,张静0810.docx

正极复合材料的制备及电化学性能研究贵州省六盘水师范学院何超553001摘 要：自然资源中，硫元素是含量极高，能量密度在理论上具有极高的价值，与碳、硅一样属于研究热门课题，在锂电池正极材料的更新换代中，无疑成为最好的选择，虽然单质硫自然储藏丰富，环境友好性高，但是硫的导线性能并不理想，其中放电产物的导电性能较差，在有机溶剂中极易溶解，使得硫材料的循环利用率低差。 针对硫元素作为电极材料的不足之处，本文从复合正极材料出发，制备并分析其电化学性能，本文涉及的正极复合材料主要分为三大类：硫化物复合的导电聚合物、纳米级的硫复合导电材料、硫复合催化活性材料。通过光谱分析、元素分析、DSC等表现复合材料的特征，判断正极材料的可行性，在一定条件下通过扫描电镜观察材料表面的物理形貌，复合正电极的电化学性能通常李永飞交流阻抗技术与循环伏安技术进行研究。简要分析充电放电过程，还有电池的充放电效率与工作中的自热现象。根据目前收集资料显示常用材料当中，聚氯乙烯在一定温度下与融融状态下的硫进行反应，脱去氢氧，产生共轭电子导电聚合物，聚氯乙烯转化为聚乙炔与单质硫在熔融接触反应之后形成硫复合导电聚合物；纳米级硫复合材料主要通过在纳米级多孔材料如活性炭、纳米碳管之中镶嵌入单质硫，加热熔融处理，单质硫渗入形成，这样得到的复合材料因为碳化学键的高能，抑制放电物质在有机溶剂中溶解，增加反应面积，提高利用率；碳的导电性从整体上提高了复合材料的导电性能；硫复合催化活性材料通过纳米催化剂氧化镧，减小硫化物阴离子的溶解，提高化学键键能，在催化剂的作用下，反应平衡不移动，反应强度增加，化学活性得到提高。传统硫电机的众多问题已经得到解决，其中部分材料已经实现推广使用，单质硫的复合材料具有极高的研究价值与潜力，本文中将作简要介绍与分析，并在以后的工作中期望获得更大的进步。关键词：正极材料；复合材料；单质硫；电化学性能1.相关背景近年来，随着电子科技技术的发展，作为电子产品的生命能源，电池的普及与发展展现了更迅猛的势头，在如今微型化电子产品成为市场热门，也是电子产品的发展趋势，电池电量需求更大，尤其是现在信息产业。例如微型机器人所需要的工作能源属于超微型的电源，不仅需要保证能量供应，对体积要求也有了新的高度，在平常的技术改革中，主要是改善加工工艺，无法对电池的能量密度进行大的提升，新型材料的应用就能有效改变电池性能。市场需求作为电池发展的主要动力，为了满足电动汽车、微型计算机、空间技术的需求，电源高精化慢慢成为主流，再加上资源环境的的保护，限号上路、节能减排措施纷纷上台，但也只是杯水车薪，电动汽车和半电力混合动力汽车应运而生，能源结构的调整，标志着电源能源的改变是不可阻挡的历史潮流，试想一下，电力驱动的机器，能量输出稳定，无污染，如果能解决能量密度的问题，无疑清洁的电动能源将会取代化石能源，迅速占领能源市场，在可持续发展的大前提下，快速推动电池技术的不断发展。电化学储能的应用中，锂电池普及最广，高比容量高达3861mAh/g,最低电位-3.045V正因如此，锂电池才能得到广泛应用，如手机、手表。但是相对负极材料的优越性能，电池正极材料的选择则面临众多难题，比容量低、能量密度低、获取成本、制备工艺等，目前使用的正极材料有LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2，但是均无法满足电池的高比能量特性；正极材料成为限制能源电池发展的瓶颈，在原有材料的基础上改良，无疑在操作可行性方面具有一定优势，缺点正如上文所诉，想要大幅度提高正极性能是不现实的，其中LiCoO2价格高昂，还有元素毒性，不利于处理；LiNiO2则由于层状晶体结构，导致化学性能需要在特殊条件下形成最佳固定结构，制备条件复杂；LiMn2O2属于尖晶石类，锂含量偏低，直接导致化学性能差异性大，循环性不足。1.1硫化正极材料的现状硫化物形式多种多样，有机二硫化物、二硫聚化物，单质硫、无机硫化物等，均是正极材料。（1）无机硫化物。20世纪90年代，固态电池，也就是人们常说的干电池是人们有熟知的，固态电池的正极所使用的材料主要是无机硫化物，无机硫化物通过范德华力构成的层状结构，负极离子在工作过程中在层与层之间脱落、嵌合实现放电、充电。无机硫化物的循环性高。（2）有机硫化物。有机硫化物最早是由美国首公开钠元素的有机硫化物，通过脉冲极化测量结果表示含钠电极的动力特性与反应是作用基团结构有关，吸收电子加快物质运动，但其中缺点是多硫键有机键断裂所需要释放能量，在放电同时二硫化物离子在负极沉积，导致反应面积变小，反应速率降低。（3）聚化有机物。聚有机二硫化物的分子式中的多巯基在充电式氧化生成二硫键，放电时与锂离子反应能量密度高，但是在聚合反应中，聚合度不高，容量利用率低，优势不足。（4）有机多硫化物。在硫化的基础上，人们通过增加多硫聚合