第10章氧化还原反应.ppt.pptVIP

* 氧化还原反应的基本特征是反应前后元素的“化合价”发生变动。这种化合价带正,负号。1970年,国际化学联合会建议把这种化合价改称为氧化数或氧化值,氧化态。 第10章 氧化还原反应 一、氧化还原反应 1.氧化数（氧化值，氧化态） 2. 氧化还原反应配平（氧化数法和离子电子法） 离子电子法（根据氧化还原反应的半反应式而得） 注意：干态，高温不能用离子—电子法 氧化数法适用于任何情况 1.原电池构成条件 ①??易发生氧化还原反应的电极材料 ② 电解质溶液 ③ 闭合电路 二、 原电池 2. 电池反应: 3. 电池符号: (-).Zn│Zn2+(1M)‖Cu2+(1M)│Cu (+) 4. 半电池(半电极)的类型 H2与酸溶液： ①???? 金属---金属离子电极 Zn∣Zn2+(c) Ag∣Ag+(c) Cu∣Cu2+(c) ②?? 气体---离子电极 Cl2与Cl-溶液 需一个固体导电体,通常用Pt或石墨为电极,这种电极只起导电作用,不参加化学反应,故又称惰性电极. 惰性电极(Pt或石墨)插入同种元素不同氧化态的离子溶液中 ③??? 金属难溶盐(或氧化物)—阴离子电极 ④“氧化还原”电极 电极表面涂有该金属的难溶盐或氧化物,然后浸入与该盐具有相同阴离子的溶液中。 电池符号：Pt∣Fe3+(c), Fe2+(c) 电极反应： Fe3++e- ==== Fe2+ 1. 标准氢电极 规定：2H+ + e H2 CH+=1 molL-1 P H2=101.3KPa φθ= 0.0000 v 三、标准电极电势 2. 根据标准氢电极电势求未知电极电势 将未知电极与标准氢电极组成原电池 (-) Pt , H2(101.3KPa)?H+(1 molL-1 )??Cu2+(1 molL-1 ) ?Cu (+) 电池的电动势 E θ= 0.342v E θ= φθ Cu2+/Cu - φθ H+/H2 = 0.342v φθ Cu2+/Cu = 0.342v 4. 标准电极电势表 （1）酸表和碱表 （3）φθ的数值与半反应的方向无关，其正负号是以φθ H+/H2 = 0.0000v 为基准得到的 （2）书写方法： 电极反应一般按 [氧化型] + ne = [还原型]书写 电极电势为: φθ 氧化型 / 还原型 （4）同一元素，氧化态不同， φθ 不同 （5）φθ 与反应方向及化学计量数无关。 5. 标准电极电势的应用 ? 判断氧化剂和还原剂的强弱 [氧化型] + ne = [还原型] Φθ越高，氧化型的氧化性越强，强氧化剂 Φθ越低，还原型的还原性越强，强还原剂 ? 判断氧化还原反应的方向和程度 （1）定性判断 A + e == B Φθ小 C + e == D Φθ大 B 的还原性强，C的氧化性强 反应为： B + C == A + D 强氧化剂 + 强还原剂 === 弱还原剂 + 弱氧化剂 （2）定量计算 电池电动势E0，反应向右进行 标态： E θ= φθ (+) - φθ(-) 0 非标态： E = φ (+) - φ(-) 0 反应向右进行 φ (+) 氧化剂电对 ，φ (-) 还原剂电对 ? 判断反应进行程度——求平衡常数及Ksp 焦耳定律 ：电功=电量×电势 W= Q E θ= nF E θ 体系对外作功：? rG θ= -W ? rG θ= - nF E θ 标准自由能与平衡常数关系 ? rG θ= - RTlnK nF E θ = RTlnK lgK = T = 298.15K R= 8.314JK-1mol-1 F = 96.5kJv-1mol-1 lgK = 注：E θ 、Φθ(+)、 Φθ(-) 均为标准 n为电池反应的电子转移数，既正负极反应电子转移数的最小公倍数 例. 已知: lgK = 解:上面半反应为负极,下面半反应为正极 6. 应用标准电极电势应注意的问题 (1) Φθ与反应速度无关 金属活动顺序表是由Φθ得出的， (2) Φθ应用于溶液中的氧化还原反应，非水溶液、高温、固相 反应的情况下不适用。 (3) Φθ 与反应中物质的计量系数无关 (4) Φθ与电离能判断金属活动顺序 四、能斯特方程及其应用 电极反应的能斯特方程 n为配平