第五章聚合实施方法.pptVIP

* 聚 合 反 应 实 施 方 法 聚合反应的实施方法主要有 本体聚合、 溶液聚合、 悬浮聚合、 乳液聚合。 聚 合 反 应 实 施 方 法 本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光、热等作用下引发的聚合反应， 优点：无杂质，产品纯度高，聚合设备简单。 缺点：体系粘度大，聚合热不易扩散，反应难以控制，易局部过热，造成产品发黄。自动加速现象明显，严重时可导致爆聚。 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。 生成的聚合物溶于溶剂的是均相溶液聚合； 聚合产物不溶于溶剂的是非均相溶液聚合。 聚 合 反 应 实 施 方 法 聚 合 反 应 实 施 方 法 优点： （i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制； （ii）体系粘度低，自动加速作用不明显；反应物料易输送； （iii）体系中聚合物浓度低，向高分子的链转移生成支化或交联产物较少，因而产物分子量易控制，分子量分布较窄；但需要考虑溶剂的选择，选择不当则向溶剂的链转移明显。 （iv）可以溶液方式直接作为成品。 缺点： （i）单体被溶剂稀释，聚合速率慢，产物分子量较低； （ii）消耗溶剂，溶剂的回收处理，设备利用率低，导致成本增加； （iii）溶剂很难完全除去； （iv）存在溶剂链转移反应，因此必须选择链转移常数小的溶剂，否则链转移反应会限制聚合产物的分子量； （v）溶剂的使用会导致环境污染问题。 聚 合 反 应 实 施 方 法 悬浮聚合是在分散剂的作用下，通过强力搅拌把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中，由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。 在悬浮聚合体系中，单体不溶或微溶于水，引发剂只溶于单体，水是连续相，单体为分散相，是非均相聚合反应。 聚 合 反 应 实 施 方 法 聚合反应发生在各个单体液珠内，对每个液珠而言，其聚合反应机理与本体聚合一样。 单体液珠在聚合反应完成后成为珠状的聚合产物。 均相聚合：得到透明、圆滑的小珠； 非均相聚合：得到不透明、不规整的小珠。 聚 合 反 应 实 施 方 法 在悬浮聚合过程不溶于水的单体，依靠强力搅拌的剪切力作用形成小液滴分散于水中，单体液滴与水之间的界面张力使液滴呈圆珠状，但它们相互碰撞又可以重新凝聚，即分散和凝聚是一个可逆过程。 缺点： （i）存在自动加速作用； （ii）必须使用分散剂，且在聚合完成后，很难从聚合产物中完全除去，会影响聚合产物的性能（如外观、老化性能等）； （iii）聚合产物颗粒会包藏少量单体，不易彻底清除，影响聚合物性能。 聚 合 反 应 实 施 方 法 优点： （i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制，聚合产物分子量分布窄； （ii）聚合产物为固体珠状颗粒，易分离、干燥。 乳液聚合是在乳化剂的作用下，并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。 聚 合 反 应 实 施 方 法 （i）阴离子型：亲水基团一般为-COONa, -SO4Na, -SO3Na等，亲油基一般是C11~C17的直链烷基，或是C3~C6烷基与苯基或萘基结合在一起的疏水基； （ii）阳离子型：通常是一些胺盐和季铵盐 （iii）非离子型：聚乙烯醇，聚环氧乙烷等。 乳液聚合最常使用的是阴离子型乳化剂，而非离子型乳化剂一般用做辅助乳化剂与阴离子型乳化剂配合使用以提高乳液的稳定性。 聚 合 反 应 实 施 方 法 优点： （i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制； （ii）聚合体系即使在反应后期粘度也很低，因而也适于制备高粘性的聚合物； （iii）能获得高分子量的聚合产物； （iv）可直接以乳液形式使用。 聚 合 反 应 实 施 方 法