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第三章 糖化学 第三章 糖类的结构与功能 糖类的概念与分类 单糖 寡糖 多糖 糖复合物 糖类化合物的概念 糖类化合物是自然界分布广泛，数量最多的有机化合物 最初糖类化合物用Cn(H2O)m通式来表示，统称碳水化合物（Carbohydrate），现定义为多羟基的醛或酮及其缩聚物和某些衍生物 糖类化合物是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源，是生物体合成其他化合物的基本原料，有时还充当结构性物质 糖类化合物的分类 糖类化合物按其组成可分为单糖、寡糖和多糖，按其功能可分为结构多糖、贮存多糖和抗原多糖等 如果糖类化合物中含有非糖物质部分，则称糖复合物，如糖肽、糖脂、糖蛋白等 单糖的构型 D-醛糖(aldose)（开链） Ｄ－酮糖(ketose)（开链） 醛糖和酮糖互变 单糖的结构-葡萄糖 吡喃葡萄糖的构象 单糖的结构-核糖 糖类立体结构小结 重要单糖衍生物－糖磷酸酯 重要单糖衍生物－葡糖酸 重要单糖衍生物－糖醇 重要单糖衍生物－氨基糖 重要单糖衍生物－糖苷(Glycosides） 寡糖 少数单糖（２－１０个）缩合的聚合物，低聚糖是指20个以下的单糖缩合的聚合物 最常见的是双糖，如麦牙糖、蔗糖和乳糖等 激素、抗体、维生素、生长素和其他各种重要分子中都有寡糖 多糖 多个单糖以糖苷键相连而形成的高聚物 由同种单糖组成的多糖称为同多糖，由不同的单糖组成的多糖则称为杂多糖 多糖具有多种功能，除作为贮存物质、结构支持物质外，还具有许多生物活性 多糖没有还原性和变旋现象 多糖的高级结构由其一级结构所决定，也具有二级结构 双糖结构特点 构成双糖的单糖，可以相同，也可以不同 两个单糖连接的位置，通常是1→1, 1→2, 1→4 , 1→6 两个单糖的连接顺序 两个单糖异头碳的构象 双糖的连接方式 双糖及多糖结构表示 非还原端写在左边 需标明糖的构型（Ｄ和Ｌ）和异头碳的构型（α和β） 吡喃环缩写为p，呋喃环缩写为f 表明单糖连接碳的位置如1→4 多糖－淀粉（1） 淀粉属贮存多糖 天然淀粉由直链淀粉(amylose)和支链淀粉(amylopectin)组成，直链淀粉是Ｄ－葡萄糖基以α（１→４）糖苷键连接的多糖链，支链淀粉则还包含α（１→６）糖苷键 直链淀粉（amylose) 多糖－淀粉（2） 直链淀粉水溶性较支链淀粉差 淀粉水解（用酸或酶）产生葡萄糖 淀粉与碘的显色反应，直链淀粉为蓝色，支链淀粉则为紫红色 直链淀粉的二级结构 支链淀粉（amylopectin) 糖原(Glycogen) 又称动物淀粉，在肌肉中充当贮能物质 结构与支链淀粉相似，但分支更多，较易分散在水中 与碘反应呈红紫色 含有少量蛋白质（１％） 纤维素与半纤维素 纤维素是自然界中最丰富的有机化合物，棉花、木材中均富含纤维素 纤维素是由Ｄ－吡喃葡萄糖基借β-(1→4)糖苷键连接的没有分支的同多糖 纤维素含有大量羟基，具有亲水性 半纤维素是一些与纤维素一同存在与植物细胞壁中的多糖的总称，大量存在于植物的木质部分 纤维素结构 反刍动物 甲壳素 由Ｎ－乙酰－Ｄ－氨基葡萄糖以β(1→4)糖苷键缩合而成的同多糖 糖复合物 糖复合物是糖类的还原端和其他非糖组分以共价键结合的产物 糖蛋白和蛋白多糖 糖脂与脂多糖 O-连接糖蛋白 N-连接糖蛋白 糖脂和脂多糖 糖脂分为甘油醇糖脂和Ｎ－酰基神经醇糖脂 The ABO Blood Group Antigens 胃中共生的细菌含有活性很高的纤维素酶 N-乙酰半乳糖胺基 丝氨酸 蛋白质链 N-乙酰葡萄糖胺基 天冬酰胺基 蛋白质链 磺基６-脱氧葡萄糖甘油二酯 Ｒ’为糖基或糖链 Ｒ为脂肪酸链 Ｒ‘Ｒ均为Ｈ者为神经氨基醇 * * Ｌ-(-)甘油醛　　　　　　　　 Ｄ-(＋)甘油醛 (-) 表示左旋光性，(+)表示右旋光性 Ｄ-甘油醛 Ｄ－赤藓糖 Ｄ－苏阿糖 Ｄ－核糖 Ｄ－阿拉 　　伯糖 Ｄ－木糖 Ｄ－来苏 　　糖 Ｄ－　阿洛糖　 阿卓糖　　葡萄糖　甘露糖　　古洛糖　　艾杜糖　　半乳糖　塔洛糖 二羟基丙酮 Ｄ－赤藓酮糖 Ｄ－核酮糖 Ｄ－木酮糖 　Ｄ－阿洛酮糖　Ｄ－果糖　　　　Ｄ－山梨糖　　Ｄ－塔格糖　 D-核糖 烯二醇 D-核酮糖 α-D-吡喃葡萄糖(３６％) β-D-吡喃葡萄糖(６３％) D-葡萄糖醛式(0.1％) α-D- 呋喃葡萄糖 β-D- 呋喃葡萄糖 α－Ｄ－吡喃葡萄糖　　　　 　β－Ｄ－吡喃葡萄糖 异头体(anomer) α-D-呋喃核糖(6%) α-D-吡喃核糖(20%) D-核糖(1%) β-D-呋喃核糖(18%)