第3章 分析化学中的误差与数据处理--第2部分.pptVIP

目录 3.3 分析化学中的数据处理 (重点) 3.4 显著性检验(考研) 3.5 可疑值取舍(考研) 3.6 回归分析法(了解) 3.7 提高分析结果准确度的方法(重点) 3.3 分析化学中的数据处理 1. 总体和样本(重点) 在统计学中，对于所考察的对象的全体，称为总体(或母体)。 自总体中随机抽取的一组测量值，称为样本(或子样)。 样本中所含测量值的数目称为样本大小(或容量)。 2. 标准偏差(standard deviation)(重点) (1) 总体标准偏差 ： 3. 相对标准偏差(又称变异系数) (重点) 3.3.1 随机误差的正态分布(考研) 1. 频数分布 在相同条件下对某样品中镍的质量分数(%)进行重复测定，得到90个测定值如下： 1.60 1.67 1.67 1.64 1.58 1.64 1.67 1.62 1.57 1.60 1.59 1.64 1.74 1.65 1.64 1.61 1.65 1.69 1.64 1.63 1.65 1.70 1.63 1.62 1.70 1.65 1.68 1.66 1.69 1.70 1.70 1.63 1.67 1.70 1.70 1.63 1.57 1.59 1.62 1.60 1.53 1.56 1.58 1.60 1.58 1.59 1.61 1.62 1.55 1.52 1.49 1.56 1.57 1.61 1.61 1.61 1.50 1.53 1.53 1.59 1.66 1.63 1.54 1.66 1.64 1.64 1.64 1.62 1.62 1.65 1.60 1.63 1.62 1.61 1.65 1.61 1.64 1.63 1.54 1.61 1.60 1.64 1.65 1.59 1.58 1.59 1.60 1.67 1.68 1.69 频率分布的直方图 2. 正态分布 2 .平均值的置信区间 置信度(P)：人们对所作判断的有把握程度，其实质是某件事出现的概率(P = 1 - ?) 显著性水准(?)：? =1 – P。 平均值的置信区间： 在某一置信度下，以平均值为中心的可能包括有真值的范围，叫做平均值的置信区间。 例如μ=47.50±0.10(置信度为95%) 在47.50±0.10的区间内包括总体平均值μ的概率为95% 。因为μ是客观存在的确定的数，它没有随机性，不能说它落在某一区间的概率是多少。 例题：在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值的置信区间为35.21%±0.10%，其意义是( ) A. 在所测定的数据中有95%的数据在此区间内。 B. 若再次测定系列数据，将有95%的数据落入此区间。 C. 总体平均值落入此区间的概率为95%。 D. 在此区间内包括总体平均值的概率为95%。 练习题： 分析一批石灰石中钙的百分含量，测得结果如下：20.44%，20.64%，20.56%，20.70%，20.78%，20.52%，计算置信度为99%时，平均值的置信区间。（t0.01,5=4.03） 解：平均值=20.61% 标准偏差=0.12% 置信度为99%时， t0.01,5=4.03 μ=20.61%±4.03×(0.12%/2.45) =20.61%±0.20% 3.4 显著性检验(考研) 3.4.1 t 检验法(平均值与标准值的比较) 通常以置信度P = 95％作为检验标准，如果计算出的t值大于教材61页表3-3中的ta, f 值，则认为存在显著性差异，否则，则不存在显著性差异。 例：采用一种新方法分析标准钢样中铬含量，已知?=1.17%，5次测定结果(%)为1.12，1.15，1.13，1.16 和1.14，问这种新方法是否可靠(置信度为95%)？ 而P=95%，f =4时，查表知 t0.05,4= 2.78。 t计 t表，说明平均值与标准值之间的差异是显著性差异，新方法可能存在系统误差，不可靠。 3.4.2 F检验法 F检验法是通过比较两组数据的方差s2，以确定它们的精密度是否有显著性差异的方法。 将计算所得F值与教材64页表3-4所列F