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树脂和膜结合的技术
离子交换树脂在废水处理中的应用
1 离子交换树脂的发展现状
2离子交换树脂概述
3离子交换基本原理
4离子交换树脂在废水处理中的应用
5离子交换树脂的再生和复苏
离子交换树脂在水的软化、脱盐、废水治理、贵金属富集分离、核工业、催化以及医药等领域有着广泛的应用。直至五十年代初,我国才开始研究离子交换树脂的制备技术。
目前全国生产树脂的厂家近60多家,总生产能力约为8万一9万吨每年,是世界上离子交换树脂的主要生产国之一。在这样大的产量中,主要的产品是常用的水处理用树脂,品种有凝胶型强酸性、强碱性树脂,大孔弱碱性、大孔I型强碱性、大孔强酸性、大孔弱酸性、大密度的强碱性树脂,还有适合于浮床、三层床、混床等的树脂。正在研制的有丙烯酸系强、弱碱阴离子树脂。由于缺少开发,目前我国还不能生产一些高新技术产品,如凝结水精处理用的均粒树脂和核级树脂、非水处理用的一些树脂。
1 离子交换树脂的发展现状
2.1 离子交换树脂的化学结构
组成离子交换树脂的元素一般是碳、氢、氧、氮、硫。其组成单元是高聚物骨架、连接在骨架上的功能基和功能基中可交换的离子。离子交换树脂是一种不溶于酸、碱溶液、有机溶剂的高分子化合物。它有高度的物理、化学稳定性。其高聚物骨架是一种立体的多维网状结构,高分子链间相互连接并缠结,链上是带电荷的功能基。带电荷的功能基结合带相反电荷的离子,称为反离子。高聚物骨架和功能基不能自由移动,但反离子在溶液中可以离解成自由移动的离子,在一定条件下能和外界带有同种电荷的其它反离子相互交换,并且解离或解析的过程是可逆的,这决定了树脂的离子交换性能。
2 离子交换树脂概述
2.2 离子交换树脂的物理结构
离子交换树脂的物理结构由三部分组成:交联的高分子链(带功能基和反离子),凝胶相中高分子链之间的空隙(在含水时,空隙中充满结合水),凝胶相间的孔穴(只有大孔树脂有这种孔穴)。
当干态的离子交换树脂浸于水中时,交联高分子链骨架是亲油性的,不会吸收水分,而亲水的功能基却能大量结合水。结合水的离子交换树脂,链间空隙增加,使树脂发生一定程度膨胀。同样,由于交联结构限制了树脂结合的水量,链间空隙只能在一定程度内增加。这种交联结构中链间空隙增加形成的分子和离子的通道一般小于5nm,称为化学孔。凝胶相间的孔是物理孔,只有大孔树脂具备,孔的大小和数量可以人为控制,一般在10nm以上,也可以达到几千纳米或更大。大小不等形状各异的孔道组成了大孔网状结构,有利于大分子进出离子交换树脂。
2.3 离子交换树脂的分类
离子交换树脂品种繁多,因其原料、制法和用途不同,分类方法各异。主要分类方法如下。
①按结构类型分类
按结构类型可分为凝胶型树脂和大孔型树脂。凝胶型树脂包括均孔树脂及多次聚合的某些树脂。
②按聚合物单体分类
按照主要生产原料的不同,离子交换树脂分为苯乙烯系树脂,丙烯酸系树脂,酚醛系树脂,环氧系系树脂,乙烯毗咤系树脂。
2.3离子交换树脂的分类
③按功能基类别分类
根据离子交换树脂上功能基团性质的不同,离子交换树脂可分成两大类:可与溶液中的阳离子进行交换反应的称阳离子交换树脂,其中的阳离子包括氢离子及金属阳离子;可与溶液中的阴离子进行交换反应的称阴离子交换树脂,其中的阴离子包括氢氧根离子及其它酸根离子等。根据它们的反离子解离程度的不同,离子交换树脂又分为强酸型、弱酸型、强碱型、弱碱型。强酸性阳离子交换树脂是指其功能基团为磺酸根(-SO3-H+)的离子交换树脂。若以R代表高分子基体,这种树脂可用R-SO3H表示。该树脂在碱性、中性、甚至酸性介质中都显示离子交换功能,也是用途最广、用量最大的一种离子交换树脂。
2.3离子交换树脂的分类
③按功能基类别分类
弱酸性阳离子交换树脂的功能基团为:羧酸基(-COOH),磷酸基(-CHPO(OH)2)。其中以含羧酸基的弱酸型树脂用途最广。若以R代表高分子基体,这种树脂分别可用R-COOH和R-CHPO(OH)2表示。它仅能在接近中性和碱性介质中才能解离而显示离子交换功能。
弱酸性阳离子交换树脂特点是高的交换容量、容易再生、以及对二价金属离子具有较好选择性。以季铵基(-CH2N(CH3)3OH或-CH2N(CH3)3(C2H4OH)OH)为交换基团的离子交换树脂称强碱型阴离子交换树脂。其碱性较强而相当于一般季按碱,它在酸性、中性、甚至碱性介质中都可显示离子交换功能。弱碱性阴离子交换树脂是指以伯胺(-NH2)或仲胺(-NHR)、叔胺(-NR2)为交换基团的离子交换树脂,在水中解离程度很小而呈弱碱型。
3.1离子交换平衡
离子交换反应是发生在固态树脂和溶液接触界面的可逆过程。离子交换树脂的界面现象类似于胶体结构,树脂在水溶液中形成了双电层,即固定离子层和可移动离子层,其带功能基团的交联高分子链式是固定离子层,而反离子则是
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