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聚酯聚合培训
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第一章 公司简介
浙江红剑集团有限公司位于长江三角洲最具经济活力的地区——杭州市,公司的前身为1993年成立的萧山红山化纤实验厂,1999年进行股份改制,成立了杭州红山化纤有限公司。
杭州红山化纤有限公司成立之初,只有4条纺丝生产线,12台加弹机,产能2万吨/年。2000年公司开始了第一个战略投资计划,新增了4条纺丝生产线,17台33H型加弹机。面对不断扩大的市竞争,公司将第二个战略投资计划提前实施,于2001年至2002年再次扩产,新增纺丝生产线4条,20台33H加弹机。至此,在短短的3年里,公司规模和效益增加了4倍,实现的跳跃式的发展,提前了二年完成了五年发展计划。
2002年,公司领导决策引进聚酯熔体直纺生产装置,应对未来更激烈的市场竞争,使企业立于不败之地,2002年6月,公司正式与中国纺织工业设计院签订了合同,引进年产20万吨的聚酯熔体生产装置。
2008年,公司先后又向树酯新材料和大功率LED节能灯领域进军。至此,公司产业已涉及化工、纺织、新材料、房地产和高科技等领域。
聚酯合成知识
聚酯工业是石油化工的重要组成部份,在合成纤维工业中占有很大的比重,产量居第一位。
1、聚酯生产的特点:(聚酯生产按其生产特点应归于石油化工)
1)、高温:从酯化反应到缩聚反应温度从260℃一直提高到280℃。
2)、高压、高真空操作:酯化反应为微正压,缩聚反应为高真空;此外,熔体在管道中的压力最高可达200公斤。
3)、原、辅材料易燃易爆:聚酯生产的主原料PTA(精对苯二甲酸)为白色粉末,当在空气中达到一定量时,易发生爆炸、燃烧;EG(乙二醇)蒸汽、热媒等都是容易发生爆燃爆炸的危险品,故生产区内严禁烟火。
4)、全自动化生产,采用先进的DCS系统控制,对操作人员的素质要求高。
5)、单线的生产能力大,我公司的聚酯生产线设计日生产能力为600吨/天,为目前国内产能最大,因而操作的责任巨大,如有操作失误,损失巨大。
6)、测试仪表多,种类繁多,并使用放射性元素做检测源。
7)、管道复杂。
2、聚酯工业合成的路线
涤纶聚酯的化学名为:聚对苯二甲酸乙二醇酯,分子式为:
H[OCH2CH2OOCC6H4CO]nOCH2CH2OH
在工业上聚酯的合成主要有:以PTA和EG为原料的直接酯化法,及以DMT和EG为原料的酯交换法。
PTA、EG法:(酯化)
HOOC—苯—COOH + 2HOCH2CH2OH HOCH2CH2OOC—苯—COOCH2CH2OH + 2H2O
DMT、EG法:
CH3OOC—苯—COOCH3﹢2HOCH2CH2OH=HOCH2CH2OOC—苯—COOCH2CH2OH﹢2CH3OH
然后:(缩聚)
nHOCH2CH2OOC—苯—COOCH2CH2OHH[OCH2CH2OOC—苯—CO]nOCH2CH2OH + (n-1)HOCH2CH2OH由上式可知,PTA、EG法和DMT、EG法的区别主要在于BHET的生成。
聚酯于1941年在英国首先以对苯二甲酸和乙二醇为原料合成。但最早实现工业化生产的是DMT、EG法;一直到60年代,解决了PTA的精制问题,才开始PTA、EG直接酯化大规模工业生产涤纶。
PTA、EG法和DMT、EG法比较有以下优点:
1)、PTA比DMT便宜,且生产的单耗少。
2)、PTA法生产中无甲醇的回收,流程减短,并节省投资,由于不存在甲醇,可降低消防等级。
3)、PTA法中,浆料配比EG含量较DMT法少,并能精减EG的回收工序,减少投资;并且回收的EG可直接回用,节省EG的单耗。
所以,在新建的聚酯工程中已全面 采用PTA、EG法,DMT、EG法工艺路线已被淘汰。
3、直接酯化聚酯合成的原理:
1)、主反应
酯化:HOOC—苯—COOH + 2HOCH2CH2OH HOCH2CH2OOC—苯—COOCH2CH2OH + 2H2O
缩聚:nHOCH2CH2OOC—苯—COOCH2CH2OHH[OCH2CH2OOC—苯—CO]nOCH2CH2OH + (n-1)HOCH2CH2OH
2)、副反应:
(1)、醚键DEG的形成:主要在酯化阶段,占总量的70%~80%,分为羟基醚化,EG的自醚化,BHET的自醚化;酯和醇的交换,形成的小分子醚化物。
(2)、环聚体的形成:低分子量的环聚体影响PET的加工和制品的性能,主要是在缩聚反应后的高温高真空中形成,其结构为含醚键的二聚体、三聚体、四聚体。
(3)、降解:分为热降解和热氧降解,两者均导致熔体粘度[η]的下降,端羧基增高,色相变黄,B值升高。
3)、酯化、缩聚的化学平衡
酯化反应为吸热反应,升高温度,会使反应向逆反应方向进行;但升高温度可加速反应速度;根据平衡反应理论,将生成物不断从反应体系中排除可促进正反应,升高温度有利于生成物水
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