粉末的制备精读.ppt

2 粉末的制备与表征 机械制粉 （物理制粉） 化学制粉 工作经验表示： V＝0.6V临界时，可制取细粉 fine particles V＝0.75V临界时，一般只能制取较粗的粉末 coarse particles 研磨介质: the excellent action of the ground medium： 干磨:保护气氛Atmosphere Protective. Anti-Oxidation 湿磨: 保护和效率; wet milling 湿磨介质:水, 乙醇等; milling medium wet grind split 湿磨尖壁作用, 有利于裂纹扩展Crack propagation 减少泠焊. Decrease cold welding Increasing the grinding efficiency 原理：在高速搅拌球磨的条件下，利用金属粉末混合物的重复冷焊和断裂来进行机械合金化的。 要求：1）粒度要求1-200um； 2）控制极低的含氧量； 3）混合物中至少15%（体积比）的可压缩变形粉末。 1.金属氧化物还原热力学条件 Thermodynamic condition 1）、还原过程标准等压位或自由能free energy(焓)的变化如果还原 反应的化学式为 X-还原剂, Me-金属氧化物, XO-金属氧化物 metal oxide 每种氧化物都有各自的离解压，离解压越低，氧化物越稳定 MeO有离解压，XO也有离解压decomposed pressure ，前者离解压大于后者, MeO才能被X还原，他们的离解反应为： (1) (2) 上述金属氧化物还原过程标准自由能变化是 即 ΔZ φ(2) ΔZφ(1) PO2(XO) PO2(MO) 即XO离解反应标准自由能变化应小于MO离解反应自由能的变化，这样XO才比MO稳定，这时，XO的离解压小于MO的离解压，还原反应正向进行。 氧对X的亲和力大于对Me的亲和力，推广之，对氧的亲和力大于被还原的金属时，都可以作为该金属氧化物的还原剂。 ΔZ –T diagram shows that 1) 随着温度升高，ΔZ增大，各种金属的氧化反应愈难进行。 because ΔZ=RTln Po2(XO), 也就是随温度升高，金属氧化物的离解压Po2(XO)将增大，金属对氧的亲和力将减小，因此，还原金属氧化物通常要在高温下进行。 2) ΔZ-T关系线在相变温度处，特别是在沸点处发生明显的转折。这是由于系统的熵在相变时发生了变化。 3) CO生成的ΔZ-T关系的走向是向下，即CO的ΔZ随温度升高而减小。 4) 在同一温度下, 图中位置愈低的氧化物，其稳定度愈大，即该元素对氧的亲和力也愈大。 碳还原氧化铁 a、反应机理：吸附－反应－解析 The compositions on the particle section are， b、reaction feature while Fe2O3+FeO固熔体生成铁，lattice distortion 晶格发生畸变，Fe lattice form needs more energy，这时速度变慢； Quite fast Rather slow c、Reduction features：还原特点 by color judgment on the section，颜色判断断面正常为银灰色，中间暗灰带为夹心；断面为银灰色，中间有熔化亮点，表示还原过头 sintering. d、Controlling of reduction conditions 还原条件控制，气相压力一定时，CO2/CO下降，CO％升高，C多 CO2/CO一定时，气相压力升高，CO％，C升高，但温度增加，C减少，渗碳减少。 e、固体碳还原氧化铁制取铁粉工艺 Scanning electron micrograph of electrolytic copper powder sho