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肾上腺素在Nafion/碳纳米管/聚(3, 4-乙烯基二氧噻吩)修饰电极的电化学行为及测定 关键词：3，4-1 引言[1]，以有机阳离子的形式存在于神经组织与体液中。其浓度的变化通常导致某些疾病的产生[2]。因此，对肾上腺素在神经系统，药物分析，生命科学等方面的定量测定分析具有十分重要的意义。目前已报道了多种用于分析和检测肾上腺素的化学分析方法，主要有高效液相色谱法[3]、荧光法[4]、流动注射法[5]、毛细管电泳[6]和电分析方法[7]。化学修饰电极法(CMEs)由于具有高灵敏度、重现性和选择性等优点而在电化学分析方法中显得尤为突出。比如，多壁碳纳米管修饰电极[8]、碳糊修饰电极[9]、聚合物修饰电极[10-11]、L-色氨酸[12]、金纳米粒子修饰金电极[13]等等。 导电聚合物已经广泛的应用于多个领域，比如，电子设置；光发射二极管；电镀板显示装置；能量吸收和转换器以及传感器等。聚3，4-，4-[14]。 碳纳米管(CNTs)是1991年发现的一种新型碳结构，具有诸多奇特的电化学性质，在许多领域有广阔的应用前景[-16]。由于碳纳米管修饰电极能降低底物的过电位，增大电流响应，降低检出限，在电催化方面具有独特的优越性，所以它已经成为。利用碳纳米管修饰电极可以测定[17]、[18]、ethidium bromide []等。Nafion作为一种全氟化高分子聚合物磺酸盐阳离子交换剂，因具有良好的成膜性、较高的分散能力和稳定性等，而受到分析化学工作者的青睐[]。本把功能化的碳纳米管在Nafion中均一分散得到的混合物作为修饰材料，并将其和3，4-乙烯基二氧噻吩结合起来制备Nafion/碳纳米管/聚(3, 4-乙烯基二氧噻吩)复合膜修饰电极，用于肾上腺素的电化学行为研究。 2 实验部分 21 主要仪器与试剂 273A恒电位/恒电流仪（美国EG﹠G公司）上进行；三电极体系：GCE为工作电极，Pt丝为对电极，Ag/AgCl为参比电极；CV、DPV方法在CHI760C (CH Instruments) 电化学工作站上进行；KQ-50型超声波清洗器（昆山市超声波仪器厂）；10 (L、50 (L微量进样器；PHS-3型酸度计上海第二分析仪器厂）；电子天平；HJ-3恒温磁力搅拌器（江苏金坛医疗仪器厂）； （上海试剂一厂），十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）（天津科密欧化学试剂有限公司）；DNA (ct-DNA)（Sino-American Biotechnology）, 3，4-乙烯基二氧噻吩(EDOT)（苏州贝利医药原料有限公司）；，邻苯二甲酸氢钾，磷酸二氢钾等都为分析纯，实验用水均为二次蒸馏水。2.2单壁碳纳米管的按照的方法碳纳米管进行功能化[21]。首先将20 - 30 mg SWNTs加入到15 mL以1:1混合的68%硝酸和98%浓硫酸溶液反应皿中将微波功率设置800 W，压力设置0.2 MPa，微波消解的时间定为3分钟。得到的混合物用水稀释后用0.2 μm孔径的聚四氟乙烯薄膜过滤。将滤液转移到浸在二次水中的渗析袋中，每隔一段时间更换一次二次水直至滤液呈中性，在真空干燥箱中。2.3修饰电极的制备 先将玻碳电极在金相砂纸上打磨成镜面，再用150 nm湿润的Al2O3在抛光布上抛光，用蒸馏水冲洗干净，超声5 min, 氮气吹干。以玻碳电极作为工作电极，Ag/AgCl电极和Pt电极分别作为参比电极和对电极，将三电极置于含μL 3，4-0.1 M高氯酸锂(LiClO4)溶液中，使用273A恒电位/恒电流仪中的法CE)在电流密度为mA/cm2的条件下聚合来制备聚修饰玻碳电极,聚合结束后取出电极晾1 min左右，再将修饰电极转移到pH 7.0的0.1 M磷酸盐缓冲溶液(PBS)中，于-0.2—0.6 V范围内循环扫描10圈至得到稳定的循环伏安曲线，聚修饰玻碳电极记做/GCE)。 2 mg混酸预处理的SWNT在1 ml 0.5wt.%Nafion溶液中，然后超声30min左右就可得到分散很好的SWNT/Nafion混合液。取5μL该混合液滴涂到PT修饰玻碳电极表面，使其自然干燥，这样即可得到Nafion / SWNTs/PT/GCE。将制好的修饰电极置pH = 7磷酸盐缓冲溶液中在-0.2 - + 0.6 V范围内循环伏安扫10圈，直到得到稳定的循环伏安曲线。2.4 电化学阻抗检测 电化学阻抗在CHI 760C电化学工作站，1 Hz – 100 kHz, 应用的正弦波电压的振幅为5 mV, 直流电压设为0.22 V。电化学阻抗谱图在0.1 M KCl含有20 mM K3 [Fe(CN)6]:K4[Fe(CN)6] (1:1) 溶液中进行，得到平面阻抗谱图(Nyquist plots)。 2.5 实验方法采用三电极系统，电极为工作电极，Ag/