大学基础化学课件工科09主族元素.pptVIP

等电子体 组成原子数目相同，且所含电子数目也相同的分子或离子 互为等电子体的分子或离子有相似的电子结构， 相似的几何构型，有时在性质上也有相似之处。 如：CO和N2 CO2、N2O、N3–和NO2+ NO3–、 CO32–和BO33– ClO4–、SO42–、PO43–和SiO44 – 均为直线形 均为平面三角形 均为正四面体型 均含叁键，直线形构型 惰性电子对效应 VA族的Bi原子出现了充满电子的4f 和5d能级，f、d电子对原子核的屏蔽效应较小，6s电子又具有较大的穿透作用，故6s能级显著降低，从而使6s电子成为“惰性电子对”而不易参加成键，使Bi易失去3个p电子而显+3氧化态。 惰性电子对效应在IIIA、IVA、VIA、VIIA和IIB族中都有所体现。 9.4 含氧酸的种类及性质 9.4.1 卤素的含氧酸及性质(以氯为例) HClO HClO2 HClO3 HClO4 次氯酸 亚氯酸 氯酸 高氯酸 弱酸 中强酸 强酸 最强无机酸 酸性增强 稳定性增大(HClO2除外) 氧化性减弱(HClO2除外) 注：HClO2稳定性小于HOCl，氧化性强于HOCl 9.4.2 硫的含氧酸 H2SO3 亚硫酸 H2S2O4 连二亚硫酸 H2SO4 硫酸 H2S2O3 硫代硫酸 H2S2O7 焦硫酸 H2S4O6 连四硫酸 H2SxO6 (x=2~6) 连多硫酸 H2SO5 过一硫酸 H2S2O8 过二硫酸 9.4.3 磷的含氧酸及性质 H3PO4 正磷酸 H4P2O7 焦磷酸 H5P3O10 三聚磷酸 HPO3 偏磷酸 H3PO3 亚磷酸 H3PO2 次磷酸 三元中强酸 四元强酸 五元强酸 实为多聚酸 (HPO3)x 二元中强酸 一元中强酸 规律：同类含氧酸的缩合程度越大，酸性越强 9.4.4 硼、碳、氮的含氧酸及性质 ? 硼的含氧酸 H3BO3 一元弱酸 Ka? = 5.8? 10-10 H3BO3 + H2O + H+ 硼酸的酸性并不是本身给出质子， 而是由于硼为缺电子原子，加合了 来自水分子中的OH–而释放出H+ ? 碳、氮的含氧酸 碳的含氧酸： 氮的含氧酸： H2CO3：二元弱酸 Ka,1? = 4.3 ? 10-7、 Ka,2? = 5.6 ? 10-11 HNO3：强酸 HNO2：中强酸 Ka? = 4.6 ? 10-4 9.5 简单含氧酸的结构 9.5.1 只含简单单键的含氧酸(HClO、H3AsO3) 9.5.2 含一般双键的含氧酸(H2CO3、HNO2) 9.5.3 分子中含有大?键的含氧酸(HNO3) 9.5.4 分子中具有(p – d ) ?键的含氧酸 9.5.5 H3PO3及H3PO2的结构 9.5.1 只含简单单键的含氧酸 HnROm：m = n H — O — Cl H — O — Br As O H O O H H 9.5.2 分子中具有一般双键的含氧酸 HnROm：m – n = 1 (R一般为第二周期元素) C O O O H H N O O H 9.5.3 分子中含有大?键的含氧酸(P392) N O O H O 9.5.4 分子中具有 (p – d) ?键的含氧酸 SO2、O3 HnROm：m n (R一般为第三周期及以后元素) H2SO4、 H3PO4、 HClO4、 HClO3 、 HClO2 ? (p-d)? (p-d)? ? P392 9.5.5 H3PO3及H3PO2的结构 9.6 含氧酸酸性的强弱 9.6.1 R—O—H规则(P393) 碱和含氧酸都有R—O—H结构 R：成酸(成碱)元素，称为中心原子(离子) 内容 H2SO4 H3PO4 NaOH Al(OH)3 SO2(OH)2 PO (OH)3 酸或碱电离时若在R—O键处断裂，则显碱性 反之，若在O—H键处断裂，则显酸性 Rn+的电荷越高，半径越小， Rn+与O2-的静 电引力越大， 酸性越强；反之，碱性越强 R—O—H可视为由Rn+、O2-和H+