第1节：自发过程及热二定律.pptVIP

引言 第一节：自发过程及热力学第二定律 自发过程的特征 热机效率(efficiency of the engine ) 热机效率(efficiency of the engine ) 2. 热机效率 3. 热力学第二定律 热力学第二定律的两种说法 * 铁与干冰反应 事物之变, 纷纭杂出, 若不可知, 然而有至理存焉(宋· 苏辙). 热力学第一定律指出了万物变化中的能量守恒规律, 热力学第二定律将进一步指出变化过程的方向和限度, 亦即平衡规律. 由热力学第二定律证明状态函数熵的存在, 引入两个辅助函数吉布斯函数和亥姆霍兹函数, 相应得到三个平衡判据, 用于在不同条件下判断过程的方向和限度. 由热力学第三定律引入基础热数据“物质的标准摩尔熵”, 还要介绍物质的标准摩尔生成吉布斯函数. 介绍热力学基本方程及一些应用. 热力学指明过程方向的必然趋势, 但这种可能性能否实现, 还要取决于动力学因素. 1. 自发过程及其特征 自发过程——无需依靠消耗环境的作用就能自动进行的的过程 典型的自发过程有： (1)热量从高温物体传入低温物体过程——热传递过程 (2)高压气体向低压气体的扩散过程——风的产生 (3)溶质自高浓度向低浓度的扩散过程——溶质扩散 (4)锌与硫酸铜溶液的化学反应——置换反应 反过来，自发过程的逆过程必须消耗功。 例如：电冰箱（电功）——将热从低温物体传送到高温物体 真空泵（电功）——将气体从低压处抽到高压处 蒸发浓缩过程——必须给溶液提供热，使得溶剂蒸发 电化学过程——利用电池实现锌与硫酸铜置换的逆反应 当借助外力，系统恢复原状后，会给环境留下不可磨灭 的影响。 自发过程的特征： （1）自发过程总是单方向趋于平衡 （2）自发过程都具有 不可逆性 （3）自发过程具有对环境做功的能力 蒸气机发展史上研究热机效率的初衷, 只是寻求解决热功转化的方向和限度问题, 未料推动了热力学第二定律的建立. 热机——通过工质从高温热源吸热， 向低温热源放热、并对环境做功的循环操作机器。 举例：汽车发动机 汽油喷入发动机气缸后燃烧放热（高温热源Th），工质即空气吸收热量（Q1）膨胀，推动活塞对外做功(W)，然后通过排气管向温度为TC的低温热源－大气排放尾气（尾气是热的，Q2） 定义：热机效率η 注意：从高温吸热，Q1 0 对环境做功，W 0 向低温热源放热，Q2 0 例题：一个热机从高温热源吸热Q1＝200J，向低温热源放热－150kJ 。则该热机对环境做功为－50kJ，热机效率为 η＝-(-50)/200＝0.25 显然：热机效率恒小于1。 1824年Carnot N L S 提出热机效率有一个极限; Clausius R J E和Kelvin L 分别于1850年和1851年得出了热力学第二定律. 物质形态的变化与能量形式的转化总是密不可分的. 尽管万物之变千差万别, 但若能找出热功转化的限度, 就能找到变化方向和限度的普遍原理. 正所谓“势不同而理同” (唐· 柳宗元). 过程中伴随热从高温向低温的传递 过程中伴随功向热的转化 克劳修斯说法: 热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的. 开尔文说法: 从一个热源吸热, 使之完全转化为功而不产生其它变化是不可能的. 热力学第二定律是对第二类永动机的否定. (又要马儿跑, 又要马儿只吃不拉是不可能的 ). 致冷机可使热从低温物体传给高温物体, 但同时使环境发生了电功转变为热的变化. 理想气体恒温膨胀, 系统从热源吸的热全转变为对环境作的功, 但同时系统的状态发生了变化 (膨胀了). 上述两种说法完全等价. 假设克氏说法不成立, 就可以将热机放给低温热源的热简单地返还给高温热源, 总的结果是从高温热源吸热完全转化为功, 这样开氏说法也就不成立了. 一个推论: 一切可能发生的宏观过程都是不可逆的! 任何宏观过程进行后, 若设法使系统状态复原, 则在环境中留下的变化不外乎一定数量的功转化为热, 和一定数量的热从高温处传到低温处. 热力学第二定律指出, 这两种变化都不可能简单复原, 所以实际可能发生的过程都必然是不可逆的. 一连串精辟的逻辑推理: 热二律 卡诺定理 熵增原理 克劳修斯说法 开尔文说法 在相同高低温热源条件下: 可逆热机的效率最大(界限值) 不可逆热机的效率低于可逆机, 是可能造成的. 企图造一台热机效率超越界限的热机, 是不可能的. 在隔离系统中: 可逆过程 ?S = 0 (界限值). 不可逆过程 ?S 0, 是可能发生的. 企图实现一个超越界限的过程(?S 0), 是不可能的. *