第9章 纳米材料的相变(2学时).ppt

第9章 纳米材料的相变 9.1 纳米材料的马氏体相变 1、 纳米材料的特殊效应 纳米材料是1~100nm超细微材料。纳米效应有 ： * 小尺寸效应、量子效应、 表面效应和界面效应 纳米材料具有一系列优异的力学、 磁性、光学和化学等宏观特性 小尺寸效应：材料宏观性质产生新的变化 例 子 特殊光学性质 金属在纳米状态呈现为黑色； 特殊热学性质 材料的熔点将显著降低； 特殊磁学性质 鸽子、海豚、蝴蝶、蜜蜂等生 物体中存在超微磁性颗粒→生物磁罗盘 量子效应：电磁、光学、热学和超导等微观特 性和宏观性质表现出显著不同的特点 例 子 导电金属在超微颗粒时可变成绝缘体; 对超微颗粒在低温下须考虑量子效应， 原有宏观规律已不再成立。 电子具有粒子性和波动性，因此存在隧 道效应。微粒的磁化强度、量子相显示出 不同的隧道效应。 量子效应、宏观量子隧道效应将会是未 来微电子、光电子器件的基础。 表面效应：表面原子比例↑↑，→ 表面能及 表面张力↑↑， → 表面吸附性↑↑， → 纳米粒子性质的变化。 界面效应：很大比例的原子是处于缺陷环境 中→力学性能的变化。具有特殊而新奇的 力学性质。 牙齿之所以具有很高的强度，是因为它是 由磷酸钙等纳米材料构成的. 左图 纳米金粒子的熔点与粒子尺寸的关系 右图 纳米粒子表面原子与粒径的关系 根据粒子直径计算的球状粒子表面积变化规律 纳米级密度6.7 g/cm3（纯Fe和Fe3O4的平均密度） 例9-1 纳米技术与材料发展将难以想象 显微镜下拍摄由William Mclellan研制的微型电机（上方物体是一个针头）（上左图 ） 剑桥大学利用电子束将碳纳米管排成图案（ 上右图） 用101个原子组成了目前最小的汉字“原子” （下右图） 世界上目前最小的文字 （25个原子被移动成了著名的IBM的商标） 例9-2 纳米管机电开关 第一个纳米管机电开关(nanoscale electromechanical switch,NEMS)在剑桥大学研究成功。(a)~(c)示意表示开 关断开到触合的过程，接触点为100nm直径大小，(d)为 实物放大。该开关装置可用于代替某些电子开关，应用 于纳米机器人或记忆装置。 —— Nanotoday, 2005,12:14 例9-3 超硬陶瓷晶体结构的模拟设计 纳米结构陶瓷具有高硬度、断裂韧性和超塑性。可用于 陶瓷发动机和高速切削工具等。晶界的体积量比较大，也 可以说是两相的混合物：脆性的晶粒和软性的晶界。模拟 了平均晶粒8nm大小的纳米SiC。 —— Science, 2005, 309 2 纳米材料的晶体结构 在超细晶态时，表现出了反常的相结构稳定性，即在 室温形成亚结构，或呈现与大粒晶体不同的结构。 纳米Cr粒在室温 下显示了大颗粒Cr在 高温时的相结构；纳 米Co粒在室温呈fcc 结构，这是在大块 Co中在420℃以上才 出现的稳定结构。 非晶材料可通过热 处理生成纳米和非晶的 复合材料。时效处理可 得到纳米fcc-Al粒子分 散于非晶相的复合材 料。组织控制主要取决 于工艺因素。 图 Co细粒的α、β结构体积比 Vα/β 与细粒平均直径的关系 图 Al89Fe10Zr1合金在fcc-Al析出的低温域时效处 理后的晶胞参数(afcc-Al)、粒子直径(dfcc-Al)和体积分数(φfcc-Al)与时效温度的关系 3 纳米材料的马氏体相变 大块材料，包括含ZrO2陶瓷的Ms受晶粒大小的控制，测量方法对Ms值也有一定的影响。 相同成分的Fe-Ni细粒(0.14-10μm)的Ms也因不同制备方法而呈现差异。经淬火至室温的粒子，冷至室温以下（直至4K）不再转变（或很少转变）。高Ni合金经室温形变很容易诱发→α’。但经过形变的奥氏体再经单纯冷却（至77K）却不发生相变。 对Co和Co-Fe的实验也得到了类似的结果。Fcc相很难经冷却相变（虽然有层错），而容易由应力诱发相变， 综合目前的Fe-Ni合金研究成果，可归纳如下几点： （1）对Fe-Ni合金的γ →α相变，一般都称为马氏体 相变。但需注意含Ni在15 %（mol）以下的Fe-Ni合金往 往发生块状转变。一般情况下，如Fe-20%Ni（mol）， γ相经过冷却呈马氏体相变，但如果是很缓慢的冷却， 也可能发