第一章 化学反应的调控与应用 第六节课.pptxVIP

工程化学基础答疑时间:周二下午2：00-3：00pm答疑地点：化学实验楼101Tel松江校区）一元弱酸的解离平衡HAH++A－初始浓度/mol·L-1c00平衡浓度/mol·L-1c－xxx(1)当c/Ka500,cc(H+)，近似看做c-xc,c(H+)=c(A－)复习多元弱酸的解离多元弱酸的解离是分步进行的，一般Ka1Ka2Ka3。溶液中的H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算c(H+)或pH时可只考虑第一步解离。对于二元弱酸，当Ka1Ka2时，c(酸根离子)≈Ka2，而与弱酸的初始浓度无关。对于二元弱酸，若c(弱酸)一定时，c(酸根离子)与c2(H+)成反比。c(H+)2c(A2-)解：H2CO3HCO3-+H+例题:计算0.010mol·L-1H2CO3溶液中的H+,H2CO3,HCO3-,和CO32-的浓度以及溶液的pH值。c(H+)=c(HCO3-)=6.710-5mol·L-1c(H2CO3)0.010mol·L-1pH=-lg[c(H+)]=-lg6.710-5=4.17根据第二步解离计算c(CO32-)：HCO3-CO32-＋H＋c(CO32-)≈Ka2(H2CO3)=4.710-11⒈弱酸—弱酸盐：初始浓度c0(HA),c0(A－)代替c(HA),c(A－)缓冲溶液pH值的计算例HAc－NaAc，H2CO3—NaHCO32.弱碱—弱碱盐NH3·H2O—NH4Cl溶度积平衡：MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)溶度积常数Ksp,MmAn=[c(Mn+)/c]m·[c(Am-)/c]n溶度积和溶解度MmAn：溶解度smol.L-1c(Mn+)=msmol.L-1c(Am-)=nsmol.L-1Ksp,MmAn=[c(Mn+)/c]m·[c(Am-)/c]n=(ms)m·(ns)n溶度积规则MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)离子积Qc为：[c(Mn+)/c]m·[c(Am-)/c]nQcKsp溶液未饱和，无沉淀析出；Qc=Ksp溶液饱和，无沉淀；QcKsp溶液过饱和，有沉淀析出。沉淀的溶解在含有沉淀的饱和溶液中，如果能降低阳离子浓度或阴离子的浓度，使QcKsp，则沉淀就会溶解。生成弱电解质 生成水M(OH)z(s)+HCl生成弱酸H2CO3、H2S、H2C2O4生成弱碱NH3发生氧化还原反应生成配离子沉淀的转化PbCrO4(s)(黄色)Pb2+(aq)+CrO42–(aq)Ksp(PbCrO4)Pb2+(aq)+S2–(aq)PbS(s)（黑色）1/Ksp(PbS)总反应：PbCrO4(s)+S2–(aq)PbS(s)+CrO42–(aq)KK=Ksp(PbCrO4)·1/Ksp(PbS)酸碱平衡沉淀溶解平衡配位平衡氧化还原平衡CuSO4+2NH3·H2O→Cu(OH)2(s)+(NH4)2SO4这是因为溶液中发生了下述过程：浅蓝色沉淀配合物的生成lewis酸：凡是可以接受电子对的分子、离子或原子，如Fe3+,Fe,Ag+,BF3等。lewis碱：凡是给出电子对的离子或分子,如:X-,:NH3,:CO,H2O:等。lewis酸与lewis碱之间以配位键结合生成酸碱加合物。酸碱电子理论G.N.Lewis美国物理化学家1923年酸碱酸碱酸碱1.配合物的组成配合物是Lewis酸碱的加合物，例如，[Ag(NH3)2]+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。配合物的组成配合物定义：由中心离子(或原子)与一定数目的配位体(分子或离子)(以配位键)结合形成的具有一定空间几何构型的配离子,或不带电的中性配合物,统称配合物。Lewis酸：中心离子(或原子)(中心体,形成体)Lewis碱：配位体(配体,ligand)中心离子(或原子):通常是金属离子和原子，也 有少数是非金属元素，通常是非金属的阴离子或分子，例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO…配合物组成配位体:与中心离子(以配位键)结合的离子或分子。例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，BⅢ，PⅤ……配位体的分类单齿配体：配体中只有一个配位原子。NH3,H2O多齿配体：具有两个或多个配位原子。乙二酸根(草酸根):C2O42-双齿配体乙二胺四乙酸根EDTA(Y4－)多齿配体Ethylenediaminetetraacetate单齿配体：中心离子(或离子)的配位数等于配位体的数目多齿配体：中心离子(或离子)的配位数等于配位体的数目与齿数的乘积。Cu2+的配位数等于4。例如：配位数：配位原子数Ca2+的配位数为6,配位原子分别是4个O,2个N。EDTA有6个配位原子,可以与金属离子形成很稳定的螯合物。螯合物的结构中经常具有的五