不同光谱预处理对激光诱导击穿光谱检测猪肉中铅含量的影响(一).docVIP

不同光谱预处理对激光诱导击穿光谱检测猪肉中铅含量的影响（一） 关键词：重金属 铅 激光 血红素 电感耦合等离子体 标准物质 北京标准物质网 原标题：不同光谱预处理对激光诱导击穿光谱检测猪肉中铅含量的影响 摘要：为了研究适合激光诱导击穿光谱 LIBS 检测猪肉中重金属铅 Pb 元素含量的光谱预处理方法,将配制的 84 个猪肉腿肌样品分为校正集和预测集,以相关系数 R 、内部交叉验证均方差 RMSECV 和预测均方根误差 RMSEP 作为评价指标,比较了 5 种光谱预处理方法对偏最小二乘法 PLS 建模预测效果的影响。结果表明,多元散射校正 MSC 预处理效果最好,定标模型预测值与实验室分析元素检测值的相关系数 R 达到0.9908,RMSECV 为 0. 302,RMSEP 为 0. 282,主成分数为 16,18 个预测集样品的验证结果的平均相对预测误差 ARPE 为 7. 8%。 说明 MSC 是LIBS 检测猪肉Pb 含量的有效光谱预处理方法,该研究为进一步实现食品中重金属快速定量分析提供了方法和数据参考。 1. 引 言 近些年来猪肉在中国肉类食品消费中一直占 65% 左右,人均年消费量近 40 kg。 某些商家为了促进猪、鸡、鸭等畜禽快速发育生长,在饲料中加入食品添加剂。 已经在某些饲料中检测出 Cu, Zn, Pb,Cr, Cd, As 等重金属元素严重超标,从而导致重金属在猪体内富集,进而给猪肉消费者带来潜在的危害。 众所周知,人食用含有重金属的猪肉后转移到体内,对人体的靶器官造成极大的损害,甚至有致畸致癌的危险。 例如:Pb 是对人体有害的元素,人食用了被 Pb 污染的猪肉食品后,可能会引起末梢神经炎,运动和感觉障碍等疾病。 在急慢性 Pb 中毒中,一般都会出现贫血现象,这是由于 Pb 元素引发发血红素合成障碍和红细胞寿命降低引起的。 虽然适量重金属元素能够促进禽畜生长,但如果其重金属含量超标将会危害动物健康,进一步危害人类的健康。 因此,为了人们可以食用放心肉,有效控制和快速检测出肉类食品中重金属含量是当前急需解决的问题之一。 激光诱导击穿光谱 Laser induced breakdown spectroscopy, LIBS 是一种基于原子发射光谱和激光等离子体发射光谱进行样品中元素成分分析的光谱技术,它具有检测速度快、多元素同时检测、无需复杂的样品预处理及分析简便等优点,相比电感耦合等离子体发射光谱 ICP-OES 、X 射线荧光光谱 XFS 、原子吸收光谱 AAS 等化学方法而言,LIBS 方法不需要进行复杂及周期长的化学消解过程,能通过现场实时采集的光谱信息快速诊断样品中分析元素的种类及含量,是一种绿色分析方法。 目前,该技术已被广泛应用在环境监测、生物医学、文物鉴定、材料成分分析等领域中。 但由于LIBS 光谱信号存在激光诱导过程中产生的较强的连续背景噪声辐射,而且光谱仪在信号处理过程中会带来光/ 电信号及模/ 数信号转换的附加噪声,这些噪声会影响分析元素的光谱强度。 为了更准确、有效的获得有效的实验数据,需要对光谱数据进行预处理。 邹孝恒等将遗传算法 GA 作为一种谱线选择的预处理方法,结合 PLS 模型,采用激光诱导击穿光谱技术对土壤成分进行检测,结果表明,GA-PLS模型能够显著改善传统 PLS 模型的预测能力。 黎文兵等采用 13 点平滑和中心化方法对脐橙中 Cu元素的 LIBS 光谱信号进行预处理,结果表明,该预处理方法能效提高 LIBS 检测脐橙 PLS 定量模型的预测精度。 杨崇瑞等提出基于分段光谱特征值提取法和小波变换算法等多个数据预处理方法对 LIBS技术中光谱信号进行处理,研究结果表明,该方法能有效提高谱线分析和识别的质量。 此外,LIBS 光谱通常是在激光作用物质后数 μs 甚至几百 μs 开始采集信息,并且激光诱导等离子体烧蚀、产生、膨胀及冷却的各个过程中, 其温度和电子数密度都在迅速变化,导致待分析元素光谱信号容易受到其它元素谱线干扰。 因此,采用传统的一元定标法常无法满足定量分析要求,而多变量分析能更充分利用光谱中的信息,有利于校正基体效应和谱线之间的干扰。 将多元线性定标、偏最小二乘法及主成分分析法等多变量分析方法应用于 LIBS 检测技术, 能较好地提高定量分析能力。 前人的研究对 LIBS 光谱数据处理及定标分析方法提供了极具价值的参考,但对于基体复杂的农产品的研究较少。 为此,本研究选用不同铅含量的 84 个猪腿肌肉样品,在相同条件下,进行激光诱导击穿光谱实验,对比了标准归一化 SNV 、多元散射校正 MSC 、均值中心化 MC 、一阶导数 FD 和二阶导数 SD 5 种不同的光谱数据预处理方法对定量模型的影响,并建立基于多变量分析的偏最小二乘法铅含量的定标模