第九章-电化学分析方法导论.pptVIP

4、电解与库仑分析法 电解分析： 电重量法： 库仑分析法： 电流滴定或库仑滴定法： 二、电分析化学方法的分类 在恒电流或控制电位条件下，使被测物质在电极上析出，实现定量分离和测定目的的方法。 电解过程中在阴极上析出的物质量通常可以用称重的方法来确定 依据法拉第电解定律，由电解过程中电极上通过的电量确定电极上析出物质量的方法 恒电流下电解产生的滴定剂与被测物作用。 法拉第(M. Faraday) 1791-1867 * 三、电分析化学方法的特点与应用 灵敏度高，耗样量少； 分析速度快； 仪器设备简单，经济，易于微型化和自动化，操作方便； 直接测定活度而不只是浓度 1、特点 2、应用 定量分析 理化常数测定 反应机理和历程研究 元素价态和形态分析等 * 第九章 电分析化学引论 Introduction To Electroanalytical Chemistry * 电分析化学（electroanalytical chemistry）是仪器分析的一个重要组成部分。 它是基于物质在电化学池中的电化学性质及其变化规律进行分析的一种方法，通常以电位、电流、电量和电导等电学参数与被测物质的量之间的关系作为计量基础。 本章将介绍电分析化学中的一些常用术语和基本概念，所涉及的方法原理、测试技术及分析应用等将在以后几章中进行讨论。 * 发展历史 1800年意大利物理学家伏打(A. Volta)制造了伏打堆电池，出现了电源 1834年法拉第(M. Faraday)发表了“关于电的实验研究”提出“电解质”、“电极”、“阳极”、“阴极”、“离子”、“阴、阳离子”等概念 1864年Gibbs首次利用电解法测定铜，用称量方法测定沉积物的重量 1908年H. J. S. Sand使用控制电位方法进行了电解分析。 1942年A. Hickling研制成功三电极恒电位仪。 上世纪50年代后普遍应用运算放大电路，恒电位仪、恒电流仪和积分仪成型。为控制电位电解和库仑分析提供方便。 上世纪80年代，现代电分析方法得到广泛应用。 化学修饰电极 生物电化学传感器 光谱电化学方法 超微电极、芯片电极 电化学池（electrochemical cells）通常简称为电池，它是指两个电极被至少一个电解质相所隔开的体系。 考察单个界面上发生的电化学现象在实验上是困难的，实际上，必须研究电化学池的多个界面集合体的性质。 就电化学体系而言，电极上的电荷转移是通过电子（或空穴）运动实现，在电解液相中电荷迁移是通过离子运动进行的，这就涉及到一些基本概念。 电化学池 （化学电池） * 电化学池可分为原电池（或自发电极，galvanic cell）和电解池（electrolytic cell）。 原电池中电极上的反应是自发地进行，利用电池反应产生的化学能转变为电能。 电解池是由外加电源强制发生电池反应，以外部供给的电能转变为电池反应产物的化学能。 电化学池的类型 * 电化学池的类型 电化学池的类型 (a) 无盐桥原电池；(b) 使用盐桥的原电池；(c) 电解池 * 原电池 Zn+Cu2+ = Zn2++Cu Zn 极: Zn-2e = Zn2+ 阳极 （负极） 氧化反应 Cu 极: Cu2++2e = Cu 还原反应 阴极 （正极） 电传导过程： ① 导线（外电路）中电子由阳极向阴极定向迁移产生电流 （电子导电过程）（非Faraday过程） 溶液中离子的定向迁移产生电流（离子导电过程）（非Faraday过程） ③ 电极上氧化还原反应产生电流（法拉第电流），完 成电子导电到离子导电的过程（Faraday过程） 电池反应: * 电解池 Zn2＋+ Cu = Zn + Cu2＋ Zn 极: Zn2++2e =Zn 阳极 （负极） 氧化反应 Cu 极: Cu-2e = Cu2+ 还原反应 阴极 （正极） 电池反应: 注意： 阳极与阴极的概念： 凡是发生氧化反应的为阳极 凡是发生还原反应的为阴极 正极与负极的概念： 电极电位较正的为正极 电极电位较负的为负极 * 电化学池的图解表示法 一、电位符号 1、半反应的表示 ——以还原反应表示 Ox + ne- = Red 如：Cu-Zn原电池中，半反应表示为： 半反应： Zn2+ + 2e = Zn Cu2+ + 2e = Cu 电池反应： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 2、电极电位的符号 ★ 规定标准H电极的电位为0 ★ 任何电极与标准H电极组成电池时，该电极所带静 电荷的符号即为该电极电位的符号 * 二、电池的图解表达式 1、电池的图解表达式 (阳极) 电极a? 溶液(a1)?? 溶液(a2)? 电极b (阴极) 2、IUPAC对电池图解表示式的规定 阳极（发生氧