一.化学平衡.ppt

2) 预测反应方向 表示体系中微观粒子混乱度的一个热力学函数（符号为S），体系的混乱度愈大，熵愈大。 冰的融化 建筑物的倒塌 固体、液体、气体以及溶液的熵的比较 见书67页2-2;68页2-5（1） 3. 不同物质，同种聚集态，组成越复杂，熵值越大。 S(NaCl) S(Na2CO3)。 熵的一般规律 1.同种物质的聚集状态不同， 熵值不同，S(s)S(l)S(g)； 2.熵是温度的函数，同种物 质同一聚集状态，温度升高， 熵值增大。 反应热H,温度.墒都对反应方向有影响 (Gibbs J ，1839-1903) 1876年，Gibbs提出一个把焓和熵归并在一起的热力学函数，称为Gibbs自由能(曾称为自由焓 )，用符号G表示，其定义为 G = H - TS △G = △H - T △S (吉布斯-亥姆霍兹) 在等温变化过程中 Gibbs自由能——反应自发性的最终判据 △G 0 反应是自发的，能正向进行 △G 0 反应是非自发的，能逆向进行 △G = 0 反应处于平衡状态 △G代表了化学反应的总驱动力，它就是化学家长期以来所寻找的、明确判断过程自发性的那个物理量！ △G = △H - T △S (吉布斯-亥姆霍兹) 67页2-1（2）（3） 一般来说，温度变化时， △H 和 △S变化不大， △G 却变化很大。 当Q＜K?时，?rGm(T)＜0，正反应自发进行； 当Q＞K?时，?rGm(T)＞0，逆反应自发进行， 当Q＝K?时，?rGm(T)＝0，反应处于平衡状态。 K? Q ?rGm(T) = RTln 左下角r的代表化学反应(reaction)；； 右下角m代表摩尔(mol)； 右上角θ代表热力学标准状态(简称标态)； ?rGm(T) =－RTln K?(T)+ +RTlnQ T为气体温度，单位：K； R为摩尔气体常数，取值8.314 J?mol-1?K-1 。 见书51页 例3： 反应2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)在1000K时， K ? = 3.45，计算在SO2、O2、SO3分压分别为1kPa、10kPa、10kPa时的?rGm，并判断反应进行的方向。 解：反应商为： = [p(SO2)/p?]2 [p(O2)/p?] [p(SO3)/p?]2 =1000 (1/100)2×(10/100) (10/100)2 Qp = =2.303×8.314×1000× lg KΘ Q 3.45 1000 ?rGm (1000K) = 2.303RTlg 反应逆向自发进行。 =47.1(kJ?mol-1) 0 例4、反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq)= Fe3+(aq) +Ag(s) 25℃时, 的K?=2.98。 （1） 当c(Ag+) =0. 100 mol · L-1, c(Fe2+) = 0.100 mol · L-1, c(Fe3+) =0.01mol · L-1 时反应向哪一方向进行? （2）平衡时各组分浓度如何？ （3）Ag+转化率为多少？ 解（1）反应商为： 反应正向进行 3) 计算平衡组成 * 第二章 化 学 平 衡 (Chemical Equilibrium) 2.1 化学平衡状态 2.2 化学平衡常数 2.3 化学平衡的移动 KClO3=KCl+O2 KCl+O2=KClO3 这种不可逆反应在化学反应中只占很小一部分，绝大多数是可逆反应 可逆反应(reversible reaction) ： 在一定条件下，既可以向正反应方向进行，同时也可以向逆反应方向进行的化学反应。 Fe2O3+3CO=2Fe+2CO2 高炉炼铁： 19 世纪，人们发现炼铁炉出口中含有大量的CO，认为CO和铁矿石接触时间不够，于是增加炉子高度，达到30米，但CO含量并未减少，浪费资金，这是因为不了解化学反应的真实情况，不了解可逆反应与化学平衡。 2.1 化学平衡状态（Equilibrium State） CO2+H2 = CO+H2O 时间t 反应速率 CO2+H2=CO+H2O CO+H2O=CO2+H2 化学平衡 (chemical equilibrium)： 对于可逆反应，当正逆反应速度相等时反应所处的状态为化学平衡状态,简称化学平衡. ⒈ V逆=V正 ⒉ 动态平衡 ⒊ 有条件 化学平衡的特点 强调：平衡是动态的 系统各组分无限期保持恒定并不意味着正、逆反应的终止，只不过朝两个方向进行的速率相等而已。如反应: CaCO3(s)