第二章塑料成型的理论基础资料.pptVIP

3．温度 温度升高，使熔体粘度降低，松驰时间缩短→既有利取向，也有利于解取向，但两者速度不同，其有效取向取决于这两种过程的平衡条件。 4．拉伸比 一定温度下，高分子化合物在屈服应力作用下被拉伸的倍数，即拉伸前后的长度比。 拉伸比↑→取向度↑，拉伸比不同→性能也不同 2.4 成型过程中的定向（取向）作用 降解：聚合物在某些特定条件下发生的大分子链断裂、侧基的改变、分子链结构的改变及相对分子质量降低等高聚物微观分子结构的化学变化。 降解的类型： 2.5 聚合物的降解 ⒈热降解 受热时间过长。 ⒉力降解 成型中因粉碎、高速搅伴、挤压 及注射等而受到翦切和拉伸应力。 ⒊氧化降解 和氧气发生作用而降解，热加速降解。 ⒋水降解 高温和高压下，水促进降解。 影响降解的因素 （1）分子结构 化学键能越大，越不容易发生降解。 化学稳定性： C-F C-H C-C C-Cl 伯碳 仲碳 叔碳 季碳 PE PP PVDF PVDC （2）纯度 如果分子存在不稳定结构或杂质，降解更容易发生； 2.5.1 热降解 热降解是在温度较高或作用时间较长时发生的降解； 2.5.1 热降解 降解机理（自由基链式反应） （1）引发 由大分子主链上的任一化学键（C-C、C-O、C-H等）断裂而产生初始自由基，能量由热提供。 ~ CH2-CH(R)- CH2-CH(R)-CH2-CH(R)-CH2~ → ~ CH2-CH(R)-CH2-CH(R)· + ·CH2-CH(R)-CH2~ （2）增长 ~ CH2-CH(R)-CH2-CH(R)· → ~ CH2-CH(R)· + CH2=CH(R) ~ CH2-CH(R)-CH2-CH(R)-CH2~ + ·CH2-CH(R)-CH2~ → ~ CH2-C·(R)-CH2-CH(R)-CH2~ + HCH2-CH(R)-CH2~ → ~ CH2-C(R)=CH2 + ·CH(R)-CH2~ +CH3-CH(R)-CH2~ ~ CH2-CH(R)-CH2-CH(R)-CH2~ + ·CH2-CH(R)-CH2~ → ~ CH2-C·(R)-CH2-CH(R)-CH2~ + HCH2-CH(R)-CH2~ → ~ CH2-C(R)=CH2 + ·CH(R)-CH2~ +CH3-CH(R)-CH2~ 2.5.1 热降解 （3）传递 （4）终止 ~ CH2-CH(R)· + ·CH2-CH(R)~ → ~ CH2-CH(R)CH2-CH(R)~ 2.5.1 热降解 防止热降解的方法主要有： 添加热稳定剂；温度不要太高或高温时间不要太长。 氧化降解分为：热氧老化、光氧老化； 热氧老化是在热引发下氧参与的降解，降解速度一般较快；光氧老化是在光引发下氧参与的降解，降解速度比较慢。氧化降解有自动催化加速作用，降解速度会越来越快； 一般的聚合物都有被氧化降解的驱势，尤其有不饱合键和带支链结构的聚合物。比如PP、ABS； 有效防止氧化降解的方法是：加入抗氧剂和光稳定剂；尽量减少高温与氧接触。 2.5.2 氧化降解 2.5.3 力降解 成型加工中总是要受到各种各样的力，如剪切力、拉伸力，它们都有可能造成分子链的断裂； 力降解是不以避免的。 含有酯、酰胺基聚合物在与水接触时，可能发生水解。 防止的方法：干燥。 2.5.4 水解 对降解作用的利用 利用降解→如生橡胶在辊压机上塑炼降解以降低分子量→改善橡胶加工性； 机械降解（辊压或共挤）——制共聚物。 一次性降解制品 2.6 热固性塑料的交联作用 交联三阶段： ●甲阶：可溶可熔 ●乙阶：部分不可溶不可熔，仍可塑 ●丙阶：不溶不熔 交联反应：聚合物由线型结构转变为体型结构的化学反应过程称为交联。 交联度：已经发生作用的基团或活点对原有反应基团或活点的比值称为交联度。（表征交联反应发生的程度） 工业上，常将交联称为“硬化”、“熟度”。 硬化完全——交联作用发展到一种最为适宜的程度，以制品的物理-力学性能等达到最佳的境界。此时的硬化程度为100%。 过熟：硬化程度大于100% 缺点：力学强度不高，发脆、变色、表面出现密集的小泡等等，引起焦化或裂解。 欠熟：硬化程度小于100% 缺点：a. 机械强度、耐热性、耐化学腐蚀性—电绝缘性等下降； b. 热膨胀、后收缩