第二章配合物的化学键理论解读.ppt

2.1 静电理论(electrostatic theory,缩写为EST) 1916年，W．Kossel提出离子键理论，看作阳离子与分子的偶极之间静电吸引的结果。 这个理论定性地解释或预料了某些配位个体(主要以静电作用键合的配位个体)在溶液中表现出来的稳定性的相对大小等问题。 但，这个理论对大多数过渡金属元素配合物有较严重的缺陷。例如，用这理论不能处理配合物的吸收光谱和磁学性质等问题，也无法处理像[Ni(CO)4]那样的配合物的形成问题。 以及构型、高，低自旋态、不同(n-1)d电子数的稳定性区别等等现在发现的许多问题。 1、中心原子M和配体之间的是由M提供空轨道，L提供孤电子对形成配位键而结合。配位键有σ配键、π配键。 2、中心原子（或离子）提供的空轨道在配体（L）作用下进行杂化，价层原子轨道用空的杂化轨道接受配体提供的孤对电子，亦即形成体的杂化轨道与配位原子的某个孤对电子原子轨道相互重叠，形成配位键。以σ配位键（M←:L）的方式结合。 杂化轨道的类型决定了配离子的空间构型、配位键型和稳定性。如:sp（直线）、sp2（平面三角）、sp3（正四面体）、dsp2（平面正方）、dsp3（三角双锥）、d2sp2（d4s，四方锥）、d2sp3（sp3d2，八面体） 3、中心原子由(n-1)d n