电化学2.ppt

2.影响电位测定准确性的因素 (1) 测量温度：影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上。 仪器可对前两项进行校正，但多数仅校正斜率。 温度的波动可以使离子活度变化，在测量过程中应尽量保持温度恒定。 (2) 线性范围和电位平衡时间：一般线性范围在10-1～10-6 mol / L；平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。 测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 (3) 溶液特性：溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度应保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。 (4) 电位测量误差：当电位读数误差为1mV时， 一价离子，相对误差为3.9% 二价离子,相对误差为7.8% 故电位分析多用于测定低价离子。 干扰离子的影响表现在两个方面： a. 能使电极产生一定响应， b. 干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。 二、电位滴定分析法 1.电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 滴定过程的关键：确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 寻找化学计量点所在的大致范围。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。 将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。 通常采用三种方法来确定电位滴定终点。 2.电位滴定终点确定方法 (1) E-V 曲线法 如图（a）所示。 E-V 曲线法简单，但准确性稍差。 (2) ΔE/ΔV - V 曲线法 如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 (3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： 上海农林职业技术学院 食品系 2008-2 分析化学2007-2008学年 例：用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定10mLNaCl溶液，所得电池电动势与溶液体积的关系如下表所示： AgNO3体积V （mL） 电动势E (mV) 5.00 130 8.00 145 10.00 168 11.00 202 11.10 210 11.20 224 11.30 250 11.40 303 11.50 328 12.00 364 13.00 389 14.00 401 求NaCl溶液的浓度。 三、电位分析法的应用与计算示例 解：1．由E～V曲线确定终点：以E为纵坐标，V为横坐标作图，得到以下曲线： 曲线的拐点即为终点。拐点的确定方法为：作二条与曲线相切的450倾斜角的直线，两条直线的等分线与曲线交点就是滴定的终点。由此法得到的终点为11.35mL。 解： 2．由△E/△V～V曲线确定终点： △E/△V表示E的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量（△V）之比。它的计算方法是：用2个相邻体积所对应的电位值之差除以两相邻的体积之差。 然后，用△E/△V与对应的体积作图（对应的体积为两个体积的平均值)，为了明确标明这一点，可在计算所得的△E/△V的下标上注明所对应的体积，例如上面求得的△E/△V可表示为（△E/△V）11.35=530。 曲线上最高点所对应的体积就是滴定终点时的体积 Analytical Chemistry 分析化学 上海农林职业技术学院 食品系 2008-2 分析化学2007-2008学年 作业 2009年5月19日 P267-268,6,7,11①④⑤ Analytical Chemistry 分析化学 上海农林职业技术学院 食品系 2009-2 分析化学2008-2009学年 分析化学技术 电子教案14 薛丽芝 §8 电化学分析法 什么是电化学分析 ? 定义: 将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 电化学分析法的重要特征: 直接通过测定电流、电势、电导、电量等物理量，在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。 依据测定电参数分别命名各种电化学分析方法:如电势分析法‥‥‥。 依据应用方式不同可