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(2)纯净的硝基苯是一种密度比水大且不溶于水的无色油状液体,而实验室制得的硝基苯常常呈现棕黄色,其原因是什么?如何除去? 提示:浓硝酸在加热过程中部分分解成红棕色的NO2溶解在硝基苯中。加水或NaOH溶液振荡、静置、分液,取下层液体,先加入蒸馏水洗涤分液;再取下层液体,加入干燥剂干燥即得纯净的硝基苯。 【过关题组】 1.(2014·苏州高二检测)某化学课外小组用下图装置制取溴苯。先向分液漏斗中加入苯和液溴,再将混合液慢慢滴入反应器A(A下端活塞关闭)中。 (1)写出A中反应的化学方程式 。 (2)观察到A中的现象是 。 (3)实验结束时,打开A下端的活塞,让反应液流入B中,充分振荡,目的是 ,写出有关的化学方程式 。 (4)C中盛放CCl4的作用是 。 能证明苯和液溴发生的是取代反应,而不是加成反应,可向试管D中加入AgNO3溶液,若产生淡黄色沉淀,则能证明。另一种验证的方法是向试管D中加入 ,现象是__________ 。 【解题探究】 (1)Br2能否和NaOH溶液反应? 提示:Br2的性质与Cl2的相似,能够和NaOH溶液反应生成NaBr、NaBrO和H2O。 (2)苯的取代反应的特征是什么?如何检验? 提示:产生HBr气体,HBr可以与AgNO3溶液反应生成不溶于硝酸的AgBr淡黄色沉淀。 【解析】苯与液溴剧烈反应生成 和HBr气体,从导气管出来的气体中会混有一定量的溴蒸气,利用相似相溶原理可以用CCl4将其除去。苯和液溴发生的是取代反应可以生成HBr气体,证明有HBr生成,可以选用:①AgNO3溶液(产生淡黄色沉淀);②紫色石蕊溶液(变红);③浓氨水(白烟)等。 答案:(1)C6H6+Br2 C6H5Br+HBr↑ (2)反应液微沸,有红棕色气体充满A容器 (3)除去溶于溴苯中的溴 Br2+2NaOH====NaBr+NaBrO+H2O(或2Br2+6NaOH====5NaBr+NaBrO3+3H2O) (4)除去溴化氢气体中的溴蒸气 石蕊溶液 溶液变红色(或其他合理答案) FeBr3 2.(2014·周口高二检测)实验室制备硝基苯的主要步骤如下: ①配制一定比例的浓硫酸和浓硝酸的混合酸加入反应器中。 ②向室温下的混合酸中逐滴加入一定量的苯,充分振荡,混合均匀。 ③在50~60℃下发生反应。 ④除去混合酸后,粗产品依次用蒸馏水和5%的NaOH溶液洗涤,最后用蒸馏水洗涤。 ⑤将用无水氯化钙干燥后的粗硝基苯进行蒸馏,得到纯硝基苯。 (1)配制一定比例浓硝酸和浓硫酸混合酸时,操作注意事项是 ; (2)步骤③的加热方式是 ; (3)步骤④中,洗涤、分离粗硝基苯应使用的仪器是 ; (4)步骤④中,粗产品用5%的NaOH溶液洗涤的目的是_______ ; (5)现有三种实验装置,如下图所示,要制备硝基苯,应选用 。 【解析】(1)硝基苯的制备中,加入药品时必须将浓硫酸加入浓硝酸中,这相当于浓硫酸的稀释;(2)水浴加热有助于控制温度,且受热均匀;(3)两种不相溶的液体可用分液的方法;(4)粗产品用NaOH溶液洗涤主要是为了洗去溶于溴苯中的酸性杂质。 答案:(1)一定要将浓硫酸沿内壁缓缓注入盛有浓硝酸的烧杯中,并不断搅拌、冷却 (2)50~60℃水浴加热 (3)分液漏斗 (4)洗去粗产品中的酸性杂质 (5)C 【变式训练】某同学设计的在实验室制纯净硝基苯的实验方案,其主要步骤如下: ①在250 mL的圆底烧瓶中放入17.7 mL苯,配上一个双孔橡皮塞,一个孔插入一支100℃的温度计,其水银球要进入液面下,另一个孔插入长颈漏斗,仪器装置如图所示。 ②通过长颈漏斗上口将已配制好的混酸分多次加入烧瓶中。每加一次,必须振荡烧瓶,当反应物温度不再上升而趋下降时,才可继续加混酸。反应温度应保持在40~50℃,若超过50℃,可用冷水浴冷却烧瓶。加料完毕后,把烧瓶放在水浴上加热,约10分钟把水浴加热到55~60℃,并保持30分钟,间歇地振荡烧瓶。 ③冷却后将反应物倒入分液漏斗,静置分层,分出酸液和粗硝基苯,由于工业浓硫酸
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