3立体化学基础-2013课稿.pptVIP

顺,顺 顺,反 反,反 为什么没有反, 顺-2,5-庚二烯? 2,5-庚二烯的顺反异构: 二. 烯烃的顺反异构 * 烯烃的顺反异构体的命名 (1)顺/反构型标记 两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例： cis-2-butene trans-2-butene 二. 烯烃的顺反异构 * (2)?Z/E-构型标记 问题的提出： 对后两个化合物进行命名，必须运用次序规则。 二. 烯烃的顺反异构 * 按官能团次序规则排序 较优的基团在同侧者为Z，不在同侧者为E。Z—Zuasmmen，共同； E — Entgengen,相反。 E-1-氯-2-溴丙烯 Z-1-氯-2-溴丙烯 二. 烯烃的顺反异构 * 例： ∴ Z,E-命名法不能同顺反命名法混淆。 注意： 二. 烯烃的顺反异构 * 生理活性不同。 例如合成的代用品己烯雌酚，反式异构体生理活性较大，顺式则很低。 顺-己烯雌酚 反-己烯雌酚(生理活性大） 二. 烯烃的顺反异构 * 花生四烯酸（全顺式） （维生素A,全反式） 维生素A的结构中具有四个双键，全部是反式构型。如果其中出现顺式结构则生理活性大大降低； 生理活性 有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则全部为顺式构型。 二. 烯烃的顺反异构 * * * * 2010-3-19 八年制 2h * 1.促进生长发育。维生素A能够提高机体对蛋白质的利用率，促进体内组织蛋白的合成，加快细胞分裂速度，刺激新细胞的生长，从而促进儿童生长发育。如果儿童缺乏维生素A，体内肌肉和内脏器官将会萎缩、体脂减少、发育缓慢、生长停滞。 　　2.维持正常视觉，防止夜盲症。视网膜上的感光物质--视紫质，是一种结合蛋白质。视紫质是由维生素A与视蛋白质结合而成，并存在于杆状细胞内。视网膜细胞由圆锥细胞和杆状细胞构成。锥状细胞专管在白天看东西，即明视;而杆状细胞专管在夜间看东西，即暗视。如果维生素A缺乏时，会影响视紫质的合成和更新，出现夜盲症，使眼的暗视能力减弱。 　　3.维护上皮细胞组织，抵御传染病。上皮组织遍布机体全身，如消化道、呼吸道、泌尿道、性腺等。当维生素A缺乏时常会引起皮脂腺分泌减少，使皮肤干燥、毛囊角化，在大腿和上臂常可见到粗糙小疙瘩，形似“鸡皮”，严重时可扩展到全身。 维生素A具有多种生理功能，对视力、生长、上皮组织及骨骼的发育、精子的生成和胎儿的生长发育都是必需的。而且对于准妈妈来说，较怀孕前增加了近25%，妊娠早期母血中维生素A的浓度下降，晚期上升，临产时降低，产后又重新上升，所以适当补充对于准妈妈来说是必要的。 * 第三章 立体化学基础 立体化学是研究分子中原子或基团在空间的排列状况，以及不同的排列对分子的物理、化学、生理性质所产生的影响。 * 立体化学起源于1848年， 法国化学家巴斯德(Pasteur)将外消旋的酒石酸铵钠的结晶，分离成左旋体和右旋体，从而发现了对映异构现象。 立体化学是研究化合物分子在三维空间的立体形象与其物理性质、反应性能以及生理活性之间的关系的科学。 立体化学已成为化学学科的一个重要分支，研究分子的立体结构与性能之间的关系已成为化学的一项重要内容。 第三章 立体化学基础 * （1）乙烷的构象 (comformation of ethane) 构象:由于围绕C-C单键旋转而产生的分子中各原子或原子团在空间的排列方式。 一、构象异构 * 两种极限构象式：重叠式和交叉式。 构象的表示方法： 锯架式(sawhorse formula)： 重叠式 交叉式 （1）乙烷的构象 一、构象异构 * Newman投影式： (1) 从C-C单键的延线上观察： 前碳 后碳 (2) 固定“前”碳，将“后”碳沿键轴旋转，得到乙烷的各种构象。 （1）乙烷的构象 一、构象异构 * 重叠式: 注意： 室温下不能将乙烷的两种构象分离，因单键旋转能垒很低(～12.6KJ/mol) 交叉式： 能量高，不稳定(因非键张力大)，一般含0.5% 非键张力小，能量低，稳定。一般含99.5% Newman投影式： 一、构象异构 * 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下：