第五章 原子结构-20131014.ppt

环境学院适用 第五章 原子结构Atomic Structure 本章主要内容 本章主要内容 本章主要内容 碱金属 碱土金属 硼族元素 碳族元素 氮族元素 氧族元素 卤素 稀有气体 * * 钻穿效应 (penetration)： 电子作为主体 由于电子的钻穿作用的不同而使它的能量发生变化的现象，称为钻穿效应。 l越小，虽然n大，但是它有内层小概率峰出现在离核较近的地方，对降低能量有很大的作用。所以出现了能级交错。 * * 19号，20号: E4s E3d ?21号(Sc): E4s E3d 能级交错 * * 一个电子时，没有分裂。 多电子时，外层电子受影响较大。 如：19号K、20号Ca的 3d4s（外层） ?21号(Sc): E4s ＞ E3d 3. Cotton原子轨道能级图 * * 从Cotton原子轨道能级图中可以得出以下结论： （1）氢元素的原子轨道是简并的，能量E只与主量子数n有关，与l无关； （2）随着原子序数的增加，核电荷数增加，核对电子吸引力也增强，轨道能量都降低了，只是降低的幅度不一致，于是引起能级分裂，能级交错。 Cotton图的意义 * * 科顿的原子轨道能级图及其应用： 随着电子的填入，核电荷增加，能量会下降，且下降的幅度不同； 满电荷的轨道的能量高低排列不同于空轨道的能量高低排列； 核外电子填充和失去的规则： 填电子：鲍林能级图； 失电子：科顿能级图； *按鲍林能级图填好电子以后，应按照科顿能级图排列好电子。但有例外。 Cotton图的意义（2） * * 二、核外电子排布的原则 1 Pauli 不相容原理 （Pauli exclusion principle) 2 能量最低原理 3 Hund 规则 * * 排布三原则 1、能量最低原理 电子总是优先占有能量最低的轨道 2、泡利不相容原理 同一原子中不能存在运动状态完全相同的电子 同一原子中不能存在四个量子数完全相同的电子 推论： 同原子轨道上最多容纳自旋方向相反的两个电子 3、洪特规则 电子分布到等价轨道时，总是尽先以相同的自旋状态 分占不同的轨道 * * 1）根据Pauli 原理及 Pauling 电子填充顺序图，按 能量最低原理将电子依次填充到相应的原子轨 道中。 2）填充过程考虑Hund 规则 3）将电子排列方式按主量子数变化顺序调整排列 这样，即可得到基态的各原子的电子构型排布式。 核外电子的排布方法 * * 核外电子填充顺序 7 6 5 4 3 2 1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6… * * 21号元素 1s22s22p63s23p64s23d1 (全空时，先填 s, 钻穿效应 ) 1s22s22p63s23p63d14s2 (填充后，由于d 的屏蔽，使得 s 轨道能量升高) Sc [Ar] 3d14s2 失去电子时，先失去4s2 电子，然后失去3d1电子。 Exmaple5-4 核外电子排布 * * 电子排布式：是指将原子中全部电子填入原子轨道而得到的序列。 例如： Cs： 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s1 或写为： [Xe]6s1 [Xe]：类氙原子实，是指达到了稀有气体原子闭合壳层的那一部分内层电子构型 6s1：原子实外部的电子，也叫价层电子 电子排布举例 * * 注意：有些元素的电子排布，如74W：[Xe]5d46s2，78Pt：[Xe]5d96s1 的“反常”现象，至今还难以找出令人满意的解释。但这些元素的电子排布式是从光谱实验得到的。 电子排布的例外 * * 练习：写出下列原子的核外电子排布 Ca (20) Ti (22) Fe (26) Zn (30) Br (35) Kr (36) 1s22s22p63s23p64s2 1s22s22p63s23p63d24s2 1s22s22p63s23p63d64s2 1s22s22p63s23p63d104s2 1s22s22p63s23p63d104s24p5 1s22s22p63s23p63d104s24p6 或 [Ar]4s2 或 [Ar]3d24s2 或 [Ar]3d24s24p5 * * 三、 元素电子层结构周期系 * * 在元素周期表中，周期的划分就是核外电子能级组的划分。 各能级