2.电化学方法精选.pptx

第二章腐蚀电化学方法概述腐蚀电化学实验技术电化学测试有效性的检测稳态腐蚀电化学技术暂态腐蚀电化学技术腐蚀速度电化学测量技术重要腐蚀过程电化学研究方法2.1腐蚀电化学实验技术腐蚀电极体系电解质溶液研究电极辅助电极参比电极电解池盐桥电化学测量仪器腐蚀电化学测量体系电极电位和电池电动势三电极体系：工作电极：金属电极、汞电极、碳电极；可重现表面；辅助电极：实现对工作电极的极化；大面积以降低极化；产物无影响；参比电极：电位测量标准；可逆不极化电极；稳定性、重现性、恢复性；极化回路和测量回路参比电极稳定性；参比电极高频响应速度；测量回路无电流；消除液接电势；溶液电阻影响；断电流法和电化学阻抗法测量溶液电阻；溶液电阻补偿法；5.二电极体系：参比电极连接辅助电极；电化学阻抗的二电极体系等效电路； 二电极数据按照1/2总面积处理。电解池等效电路及其条件简化全电解池理想辅助电极忽略扩散稳态过程电解质溶液水溶液：稳定性、溶解性、导电性、电化学活性、介电常数、支持电解质、电势窗（-1.0~1.23V）、氢和氧过电势；溶解氧影响；有机溶剂：溶解水不溶物质；与水反应的物质；更宽的电势窗、pH值和温度范围；溶解支持电解质；高介电常数；蒸汽压不大的液体；低粘度；电势窗大；溶剂精炼和除水容易；廉价低毒；乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲醇、四氢呋喃3.熔盐电解质：冰晶石、NaCl工作电极固体金属电极铂电极：电位窗宽；氢过电位小；易加工；Au、Pd、Ir；Ni、Fe、Pb、Zn、Cu；选择要点：重现性和稳定性；电流响应与表面状态；电极材料和表面与处理；2.电极制备和封装铂电极：连接、封装、净化（热稀NaOH-热浓硝酸-蒸馏水）环氧树脂固化封装、聚四氟乙烯封装、热固塑料、清漆、石蜡、环氧树脂、聚三氯乙烯粉末热压成型、压缩密封垫；电极边缘缝隙影响：反应面积改变、缝隙腐蚀；3.电极表面预处理：机械预处理：抛光-除油-超声清洗-干燥器；化学预处理：表面膜清除；电化学预处理：电位扫描除去表面活性粒子；阴极退除氧化膜；4.石墨电极：浸入石蜡多孔性石墨电极、热解石墨电极；需作石蜡浸润处理；5.玻碳电极：酚醛聚合物高压加热1000C以上在惰性气氛中碳化获得各向同性玻璃碳；密度大、孔隙小；需进行抛光超声水-乙醇-硝酸-蒸馏水清洗H2SO4溶液循环伏安活化直至稳定在进行扫描检测；性质：导电性高、热胀系数小、坚硬、化学稳定、纯度高、类似铂电极、用于电沉积和修饰电极；6.碳糊电极：碳粉和液体胶黏剂混合，装入聚四氟乙烯管或玻璃管中；制作简单，重现性好，阳极残余电流小，易更换表面，用于化学-生物传感器研究。7.汞电极：固体电极易污染，汞电极表面易更新；滴汞电极、悬汞电极、汞膜电极、静汞电极、汞齐电极；参比电极基本要求：理想不极化可逆电极；恢复特性好、温度稳定性好（SHE优于SSE），重现性好；暂态测量要求低电阻，响应速度快，必要时采用电容-铂丝双参比电极；要经常校正。氢电极SHE：使用维护复杂；甘汞电极SCE：氯离子、强酸碱、氰化钾、橡皮塞、液面、校验、饱和氯化钾、清洁；硫酸亚汞电极：硫酸盐溶液；氧化汞电极：碱性溶液氯化银电极：高温稳定性好；Br-敏感，光照；简易参比电极:土壤CuSO4、电池Cd、同材料参比；盐桥：暂态和快速测量选用低内阻盐桥；辅助电极1.基本要求：面积大、电极阻抗小、不极化、产物无影响；2.常用材料：铂片、铂网、镀铂钛网、石墨、不锈钢电解池设计材料：玻璃、聚四氟乙烯、聚三氟乙烯、尼龙（聚酰胺）、有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）、聚乙烯、聚苯乙烯、环氧树脂、橡胶；设计：容量、辅助电极形状和位置、参比电极和鲁金毛细管位置、温度、搅拌、除氧密封、屏蔽、光电信号；电化学实验操作要点1.电化学仪器选择：研究目的、测试技术；2.实验参数选择：电位范围，扫描速度、扫描频率；3.实验异常：参比电极、工作电极、仪器接线和设置、引线4.噪声：随机噪声、工频噪声、低信号检测技术、电化学测试基本仪器——恒电位原理：深度电压/电流负反馈结构：极化回路+测量回路恒电位仪的性能指标电解池等效电路检测恒电位仪性能可避免电解池电化学反应变化引起的影响。分辨率：电流分辨率/电位分辨率/数据采集分辨率输入阻抗：高阻抗有利于测量微弱电流；高输入电阻+低输入电容；漂移：放大器，基准电位、电位和电流检测表零点漂移。电压表测定电子等效电路（无电容）的R点的电位漂移和恒电位仪指示的零点变化。负载特性：极化电流变化到额定值时工作电极电位的变化情况即为恒电位仪的跟随特性，实为基准设定电位和实际工作电极电位的差值，通常不同电位时均应在偏差范围内。测定方法同上。响应时间：频率响应特性。工作电极电位随基准电位变化的响应时间。用函数信号发生器加载不同频率的对称方波，并双踪示波器分别输入电位和工作电极响应电位的波形，直至响应电