6化学键与分子结构课稿.ppt

(3) 键级(简写为B.O.) 分子中成键电子数和反键电子数之差（即净成键电子数）的一半定义为分子的键级 分子的键级(B.O. )＝ 分子的键级越大，则键长越短，键能越大，化学键越强，相应的分子就越稳定。键级为0，分子不存在 如：H2 分子的电子排布为[(σ1s)2]， 键级=（2-0）/2=1， 而He2 分子的电子排布为[(σ1s)2(σ1s*)2]，键级=（2-2）/2=0 所以H2 分子稳定存在 ，He2 分子不能稳定存在 3．分子轨道理论的应用 （重点） (1) 锂(1s22s1)， Li2分子有6个电子， 分子轨道中电子排布为：Li2 ：[(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2] 用分子轨道理论讨论一些第二周期元素的双原子分子的结构和性质 B.O.=(2-0)/2=1 Li2稳定存在 (2) 铍(1s22s2), Be2分子有8个电子 分子轨道表示式为：Be2 ：[(σ1s)2(σ1s*)2 (σ2s)2(σ2s*)2] B.O.=(2-2)/2=0 Be2不稳定存在 ● sp3杂化轨道分为等性sp3杂化和不等性sp3杂化 等性sp3杂化：杂化轨道中只含单电子，不含成对电子 例：　 分子　 　　 CH4 CO2 C2H4　 　 键角　　 　 109o28’ 180o 120o　 判断中心原子的杂化类型 sp3 sp sp2 等性杂化:　杂化轨道空间构型与分子的空间构型一致 ● 不等性sp3杂化：杂化轨道中既含有单电子，又含有成对电子，形成分子时中心原子有孤电子对存在 不等性杂化:　杂化轨道空间构型与分子的空间构型不一致 ●杂化轨道的空间（几何）构型  杂化轨道在中心原子周围分布所构成的图形　　sp-直线形；sp2-三角形；sp3-四面体形 ●分子的空间（几何）构型 原子在空间排布所构成的图形 等性杂化：杂化轨道几何构型即为分子的几何构型不等性杂化：杂化轨道几何构型与分子的几何构型不同 如： CH4 等性sp3杂化，杂化轨道几何构型即为分子的几何构型， CH4分子---四面体构型；NH3 和H2O 不等性sp3杂化，杂化轨道几何构型与分子的几何构型不同 例：NH3中N 原子采取不等性sp3 杂化 sp3杂化 基态氮原子的结构 杂化轨道 .. 杂化轨道几何构型：四面体 NH3的分子构型：三角锥形 孤对电子对成键电子有排斥作用，使其键角减小。 例：H2O中O原子采取不等性sp3 杂化 H2O中共价键形成 基态氧原子结构 　　　　　sp3杂化轨道 sp3 杂化 2p 2s sp3 杂化轨道几何构型：四面体 H2O 的分子构型：折线(V)形 不等性杂化:　杂化轨道空间构型与分子的空间构型不一致 两对孤对电子对，对成键电子排斥作用更大，键角减小。 (2) 其它杂化类型 —— 如 s-p-d型　(了解) sp3d 杂化 三角双锥型；sp3d2杂化 八面体型（ 如SF6 ） S F F F F F F + + + + + + _ _ _ _ _ _ 正八面体 sp3d2 S sp3d2杂化 3s 3p 3d 3d sp3d2杂化 注意： （１）只有能量相近的原子轨道才可进行杂化，杂化指中 　　心原子而言，配体一般不杂化（ABn）； （２）杂化轨道数等于参加杂化的原子轨道数； （３）分子中有π键时，形成π键的原子轨道不发生杂化 影响键角的主要因素 ①首先决定于中心原子成键轨道的类型。 如Be sp杂化轨道，BeCl2键角为180° ②中心原子用不等性杂化轨道成键时，由于孤电子对的排 斥作用大于成键电子对，键角将会受到影响从而偏离理想 构型的键角。 如NH3分子中，N原子有一对孤电子对，键角从理想构型 的109°28′被压缩到107.3 ③中心原子和配位原子的电负性影响。配位原子的电负性大， 导致键角减小。 如NF3的键角(102°)小于NH3的键角(107.3°)。 ④中心原子的电负性大，导致键角增大。 如NH3的键角(107.3°)大于 PH3的键角(93°)。 例：试用杂化轨道理论解释 ● NH3、H2O 的键角为什么比 CH4 小？BF3 的键角为 何是120°？ 杂化形式不同 CH4等性sp3 杂化; NH3、H2O不等性sp3 杂化，中心原子的孤对电子占据杂化轨道，对成键电子对有较大的排斥作用，键角减小； BF3 中B是sp2杂化 例：为什么PCl5能够稳定存在，而NCl5不能存在? 答：P是第三周期元素，价电子构型是3s23p3，另有空的3d轨道，在与氯