一种新型的制备大分表面处理剂的方法-塑解法及其应用0903.doc

专 利 说　　　　明　　　　书 一种新型的制备大分子表面改性剂的方法－塑解法及其应用 一、技术背景介绍 概述 大分子表面改性剂,通常是指分子量在1000～10000之间，并带有反应性或可形成离子对、氢键、强范德华引力等化学物理作用的活性基团（通常称为锚固基团）与不同极性、具有一定长度分子链（通常称为溶剂化链或增容性链）的低聚物。应用大分子表面改性剂处理纳米粉体时，其锚固基团可与微粒表面发生化学反应或物理吸附，而使大分子表面改性剂以单点或多点形式包覆在微粒的表面上，实现纳米粉体的表面有机化改性。通过对大分子表面改性剂的分子结构优化设计合成或优化筛选，当其溶剂化链或增容性链段与分散介质（溶剂、有机高分子等）的极性（理论上应该是三维溶度参数）相近时，改性后的粉体则由于表面上包覆的大分子表面改性剂的溶剂化作用或增容作用，而均匀地分散到溶剂分子或高分子基体大分子链中，达到热力学的稳定状态。1951年,Stauss将含有表面活性基团的聚合物—聚1-十二烷-4-乙烯吡啶溴化物命名为聚皂,从而出现了合成大分子表面改性剂。1954年,美国Wyandotte公司报道聚(氧乙烯-氧丙烯)嵌段共聚物作为非离子表面改性剂后,各种具有活性基团的大分子表面改性剂陆续被合成出来。本发明则是选择带有磺酰氯（－SO2Cl）活性基团、商品化的氯磺化聚乙烯橡胶（CSM，高聚物）为原料，通过控制塑解的方法，将其主链打断，使其分子量降低到10000以下的低聚物范围后，作为纳米粉体的大分子表面改性剂，与小分子处理剂相比，大分子处理剂有很多的优点。通过对比由小分子表面处理剂和大分子表面处理剂改性对复合材料性能的影响，发现大分子表面处理剂不但对复合材料的力学性能的改善比小分子更有效，而且在改善了材料的热稳定性方面也优于小分子偶联剂。这是由于小分子处理剂的分子链很短,和高分子材料基体的结合较弱；而采用大分子表面处理剂处理无机材料时, 一方面因无机填料表面的处理剂分子链能与基体的分子链形成强物理结合, 另一方面是大分子表面处理剂的分子链段较长，可以和高分子基体材料有很好的相容性，使得无机填料和高分子材料形成很好的结合而改善高分子材料的性能，再者，还可以通过改变大分子表面处理剂的分子量和分子结构, 可以调节处理剂的强度和模量, 从而实现对填料和基体之间界面结构的控制和优化。 目前制备大分子表面处理剂的方法主要是化学合成法，包括表面活性单体聚合、亲水/缩水单体共聚合、大分子化学反应等。上述方法制备大分子表面处理剂必须要严格控制试验条件，有时单体也相当昂贵，不利于工业化的实施。 2. 氯磺化聚乙烯橡胶（CSM） 氯磺化聚乙烯橡胶是由高密度聚乙烯或低密度聚乙烯经氯化和氯磺酰化反应制得的一种特种合成橡胶。分子链中含有能与纳米粉体表面的羟基、氨基、亚氨基反应的特种基团氯磺酰基（－SO2Cl），分子结构式如下： 3.橡胶塑解机理 a·S的塑炼胶中混合，这是较难达到预期分散效果的，如果纳米粉体达不到纳米尺度的分散效果，其纳米效应也就无法在宏观性能上表现出来，所以这就要求纳米Si3N4使用时必须经过表面包覆修饰处理。 纳米Si3N4表面改性的包覆修饰层对粉体与橡胶基体的偶联作用十分重要。显然，偶联作用的效果主要却决于粉体表面包覆修饰层的分子组成与结构。若其分子结构中既有能与纳米Si3N4表面形成强的键合（化学键合或物理键合）的基团，可以有效的对粉体表面包覆与修饰，同时又具有能与某种橡胶基团形成尽可能大的相互作用、达到良好相容的机团。则该表面改性剂对选定的纳米粉体与指定的橡胶具有良好的偶联作用。偶联效果越好，则纳米粉体越不易在橡胶基体种团聚，越易于分散。因此，表面改性剂的选择与应用也是制备橡胶纳米复合材料的关键技术之一。实践表明，大分子表面处改性对纳米Si3N4表面包覆修饰的改性的效果优于小分子表面改性剂。但目前市场上仅有传统的小分子型表面改性剂（偶联剂、表面改性剂等）销售，并且是转为微米尺寸以上粉体所设计的。而聚合型、适合纳米Si3N4应用的表面改性剂，大分子作为表面处理剂的研究在国内报道甚少。特别是在适宜的条件下塑解氯磺化聚乙烯生胶制备低分子量的氯磺化聚乙烯作为表面改性剂，并且把改性后的纳米Si3N4粉体有针对性的应用于CSM胶种中更加是一种发明创造，这种制备大分子表面改性剂的方法及所制备的表面改性剂低分子量氯磺化聚乙烯，到目前为止国内外还未曾有这方面任何报道。 二、发明创造内容 本发明创造是用在适宜的条件下塑解氯磺化聚乙烯生胶，制备出低分子量的氯磺化聚乙烯，用其对纳米氮化硅陶瓷粉体进行表面改性，并且把改性后的纳米Si3N4粉体有针对性的应用于CSM胶种中。因为低分子量的氯磺化聚乙烯分子链中特种基团氯磺酰基（－SO2Cl）与粉体表面的羟基、氨基、亚氨基脱水缩合，形