阻燃剂-资料.ppt

SECTION 阻燃剂 阻燃剂相关的定义 1.阻燃剂：赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂。 2.阻燃材料：能够抑制或者延滞燃烧而自己并不容易燃烧的材料，广泛应用于服装、石油、化工、冶金、造船、消防、国防等领域。 3.氧指数(OI)：在规定的条件下，材料在氧氮混合气流中进行有焰燃烧所需的最低氧浓度。以氧所占的体积百分数的数值来表示。 氧指数高表示材料不易燃烧，氧指数低表示材料容易燃烧。 其中氧指数高表示材料不易燃烧，氧指数低表示材料容易燃烧，一般认为氧指数＜22属于易燃材料，氧指数在22---27之间属可燃材料，氧指数＞27属难燃材料。 阻燃剂的要求 分解稳定适应材料的加工条件 具有较好的耐热性 迁移性小，相容性好 无色无味低毒 不明显降低材料的物理、力学及电性能等 价格低廉 燃烧过程 燃烧的三要素: (1)加热阶段 燃烧五阶段 可燃物、氧、热 (2)降解阶段 (3)分解阶段 (4)点燃阶段 (5)燃烧阶段 影响燃烧的因素 热分解温度 比热容和导热系数 闪点和燃点 燃点：可燃物在空气或氧气中燃烧时的最低温度 闪点：液体表面上能发生闪燃的最低温度 阻燃机理 保护膜机理 不燃性气体机理 冷却机理 终止链锁反应机理 保护膜机理 阻燃剂在燃烧温度下的分解成为不挥发、不氧化的玻璃状薄膜．覆盖在材料的表面上，可隔离空气(氧)，且能使热量反射出去或具有低的导热系数．从而达到阻燃的目的。 隔热焦炭层 玻璃状薄膜 阻燃剂在燃烧温度时可使材料表面脱水炭化，形成一层多孔性隔热焦炭层。从而阻止热传导而起阻燃作用。 不燃性气体机理 作为这类催化剂的代表为含卤阻燃剂，有机卤化合物受热后释出HX。HX是难燃性气体，不仅稀释空气中的氧．而且其相对密度比空气大，可替代空气形成保护层，使材料的燃烧速度减缓或熄灭，硼系阻燃剂，如硼酸、水合硼酸盐等，加热时脱去水分，稀释空气中的氧，抑制燃烧反应。 阻燃剂能在中等温度下立即分解出不燃性气体，稀释可燃性气休和冲淡燃烧区氧的浓度，阻止燃烧发生。 冷却机理 氢氧化铝即三水合氧化铝。当温度在200℃以内时，水合分子与氧化铝结合非常紧密，不易释出，此时外部加入的热量，由于聚合物本身的熔化而吸收消耗掉，氢氧化铝仅作为填科存在于塑料内，当温度升高到大于250℃、高聚物燃烧时，氢氧化铝发生分解，吸收大量热量，并产生水汽化，亦需吸收热量，从而降低聚合物温度，减缓和阻止燃烧。 聚合物材料的固体表面的阻燃剂能在较低温度下分解脱水，吸收潜热或发生吸热反应，大量消耗掉热量，从而阻止燃烧继续进行。此类阻燃剂有氢氧化铝和氢氧化镁。 终止链锁反应机理 阻燃剂的分解产物易与活性游离基作用，降低某些游离基的浓度，使作为燃烧支柱的链锁反应不能顺利进行。 聚合物燃烧时，一般分解为烃，烃在高温下进一步氧化分解成HO·游离基，HO·的链锁反应使得火焰燃烧持续下去。因此，如能将发生链锁反应的HO·游离基除去，则能有效地防止燃烧。含卤阻燃剂由于在燃烧温度下分解产生卤化氢，而卤化氢能捕获高能量的HO·游离基并生成水，如此循环下去，即可促成链锁反应切断，达到阻燃目的。 在火灾中烟是最先产生和最易致死且贻误救火时机的因素，据统计火灾中的死亡人数有60%-80%是窒息所致，所以当代的“阻燃”是与“消烟”相提并论的，而且对某些高聚物如PVC而言“消烟”比“阻燃”更为重要。 一、烟雾的组成 1、可见部分为固体悬浮物，主要是聚合物材料热分解或不完全燃烧时所产生的固体、液体小颗粒悬浮在空气中形成的一种溶胶。其中黑烟为炭黑，粒径为0.03-0.05μm；白烟为悬浮在空气中的微小粒子。 2、不可见部分为气体。如HCl、CO2、CO、HCN及甲烷等。 常见高聚物燃烧后的烟雾组成 二、部分抑烟剂的抑烟和消烟原理 塑料消烟的基本原理为加入无机消烟剂，改变塑料的降解方式，抑制炭微粒的形成，使之形成焦炭，并吸收有毒气体。 抑烟剂概念：能有效减少发烟量和烟密度的一种添加剂。 1、PVC中HCl脱除后，多烯碳骨架的裂解阶段才有热和烟释放。金属化合物的加入都不同程度地起到了促进HCl脱除和抑制碳骨架裂解的双重作用。抑制碳骨架裂解会减少烃类挥发物的生成量，进而减少作为燃料不完全燃烧产物的烟的产量，从而起到阻燃和抑烟的双重作用。 2、氢氧化铝受热脱水生成的Al2O3有较大的表面积，能吸附烟核和烟颗粒，起到消烟作用。 协同作用体系 锑常用的是Sb2O3，卤化物常用的是有机卤化物。Sb2O3/有机卤化物一起使用，主要认为是因为它与卤化物放出的卤化氢作用。且产物热分解成SbCl3，它是沸点不太高的挥发性气体，这种气体相对密度大，能长时间停留在燃烧区内稀释可燃性气体，隔绝空气，起到阻烯作用；其次，它能捕获燃烧性游离基，起以抑