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第四章 原子结构和周期系 本章从微观角度讨论化学变化的本质。 了解原子核外电子运动的基本特征，s、p、d轨道波函数及电子云的空间分布情况。 掌握原子核外电子分布的一般规律及其与元素周期表的关系(元素性质的周期性变化规律)。 了解元素按s、p、d、ds、f分区的依据及各区元素的共性。 4 原子结构和周期系 4.1 微观粒子的运动特征 4.1.1 量子化和原子的波尔模型 4.1.2 微观粒子的波粒二象性 4.2 核外电子的运动状态 4.2.1 波函数及量子数 4.2.2 原子轨道和电子云的图像 4.3 多电子原子结构 4.3.1 屏蔽效应和钻穿效应 4.3.2 近似能级图 4.3.3 基态原子核外电子的排布 4.4 原子的电子层结构和元素周期系 4.4.1 周期表的结构 4.4.2 影响元素性质的结构因素 4.4.3 元素性质的周期性变化 引 言 构成物质的元素到目前为止共有118种(其中109种有正式名称，6种有代号，另有3种仍无)，而世界上的物质则有几千万之多。所以，正是由于物质结构不同而引起物质所具有的性质的不同。因此，物质的结构理论是化学的基本理论。 要研究化学运动的规律并运用这些规律认识和研究化学世界的千变万化的现象，不仅要种宏观角度去认识物质的变化规律，而且，还要研究原子与原子运动密切相关的原子结构，从微观角度寻找化学变化的本质。 从化学角度看，原子是构成物质世界的基石。不同组合得差异的物质；重新组合使其转变(化学变化)。其实质是核外电子运动状态发生了改变。因此，原子结构主要研究原子核外电子运动特性和规律。 量子化和原子的玻尔模型 十九世纪末，电子、放射性和X射线等发现后，认识到原子具有较复杂的内部结构。1911年Rutherford E建立了有核原子模型——原子核与核外电子组成。 化学变化，原子核不发生改变，只涉及到核外电子运动状态的改变。物质结构与其化学性质紧密相关。因此，原子结构是基础, 尤其是原子核外电子的运动状态是关键。 原子的核外电子的排布规律与运动状态的研究及现代原子结构理论的建立，是从对微观粒子的波粒二象性的认识开始的。 量子化和原子的玻尔模型 连续光谱和原子光谱(线状光谱) 量子化和原子的玻尔模型 太阳或白炽灯发出的白光通过棱镜折射分光后，可得到可见光区420~700nm所有波长的连续光谱，证明白光为一混合光。 气体原子(或离子)受到激发产生的光线经棱镜折射后，为一系列按一定波长规律排列的独立谱线(属不连续光谱) ——原子光谱(线状光谱)。任何原子激发后，都可给出原子光谱。不同的原子具有各自不同的特征光谱。 氢原子光谱是最简单的一种原子光谱。在可见光区存在五条明显的谱线。近代的原子结构就是在研究清原子光谱实验的基础上开始建立起来的。 量子化和原子的玻尔模型 氢原子光谱 量子化和原子的玻尔模型 可见光区的五条谱线是由Barlmer 在1883年首先发现，称为巴尔麦系，谱线频率符合： ( v：波数 ) 量子化和原子的玻尔模型 量子化(原子光谱波长或频率的改变是跳跃式的非连续变化)微观世界的某些物理量不能连续变化，而只能以某一最小单位的整数倍发生变化的现象 量子化和原子的玻尔模型 电子在不同的轨道运动时，电子的能量就不同，且能量是不连续的(即量子化的)，这些不连续的能量值称为能级 在正常状态下，电子总是尽可能处于能量最低的轨道(基态)上。 电子受激发获得能量就会到较高的轨道(激发态)上，称为跃迁。 激发态是极不稳定的，较高能级的电子随时都可能回到低能级轨道上，并释放出多余的能量（ΔE =E高-E低），而发射的光的频率就决定于这个能量（hv =ΔE ）。h = 6.626×10-34J·s 量子化和原子的玻尔模型 玻尔理论的三点基本假设： 定态轨道：电子在原子内进行核外运动时，只能在符合一定条件的特定的(有确定半径和能量的)圆形轨道上运动，其运动的角动量（M）必须满足下式： 量子化和原子的玻尔模型 能级：轨道所具有不同的能量状态称为能级。轨道离核愈远，其能量愈高。电子在不同能级的轨道上运动时，所具有的能量不同。 对于氢原子来说：其能量形式符合下式： 量子化和原子的玻尔模型 跃迁：只有当电子在两个能量不同的轨道之间跳跃时，原子才能发射或吸收能量，其能量的变化与两轨道间的能量差相关。当电子处于激发态时，可以从高能量状态向低能量状态跃迁，能量差以光辐射形式发射出来。光量子能量的大小取决于两个轨道之间的能量差。 ΔE = E2 -E1 =hv v：辐射光的频率 由于轨道是不连续变化的(即轨道能量的量子化)，因此电子跃迁时吸收或发射的能量ΔE必然是量子化的，所以，原子光谱为不连续的线状光谱。 量子化