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铅粉制造工艺介绍
第二章 铅粉
?? 铅粉是制造铅蓄电池极板活性物质的主要原料,铅粉之制造是蓄电池生产中的一步重要工序。铅粉的性能优劣直接影响到粉膏及极板的质量,进而对电池容量及寿命造成一定的影响。
?? 铅粉并非粉末状的纯铅颗粒,而是表面覆盖着一层氧化铅(PbO)的金属铅的双相体颗粒状粉末物。铅粉的颜色,由颗粒中氧化铅的含量、颗粒结构和尺寸的大小等因素来决定,随着氧化度的增加,粉末由黑色逐渐转变为黄绿色或灰黄色。
??氧化度过低的铅粉,不但影响到和膏时的吸酸性和吸水量的变化,而且影响到极板的质量和电池的初始容量;氧化度过高的铅粉,有可能对铅蓄电池循环过程中容量的稳定性及电池的循环寿命造成影响。?
由于铅的氧化物与纯铅的性质不同,在摩擦、冲击作用下,从铅表面脱落,进一步被磨细,得到所需的铅粉。
另一种方法是气相氧化法,也叫巴顿法,所用的铅粉机叫巴顿式铅粉机,是由美国专利首先公开的。它是将温度高达450度的铅液和空气导入气相氧化室,室内有一高速旋转的叶轮,将熔融铅液搅拌成细小的雾滴,使铅液和空气充分接触,进行氧化生成大部分是氧化铅的铅粉。再将铅粉吹入旋风沉降器,以便降温并沉降较粗的铅粉,最后在布袋过滤器中分离出细粉。简述就是:熔铅为“液态”——提液——铅液至加压——气体混合器——氧化仓——氧化———铅粉。
图 2-1 巴顿铅粉制造系统
目前,我国采用较多的铅粉制造设备只是岛津式铅粉机,即用球磨机研磨铅球制造铅粉。主要设备包括熔铅炉、铸球机或切段机、铅粉机和运输储存系统。生产工艺过程:先将纯铅熔融,用铸球机或铸粒机铸成铅球或铅粒在球磨机中研磨,经风选,生产出球磨铅粉。颗粒形状为鳞片状,生产过程见图2-2。
图 2-2 岛津式铅粉制造系统
铅粉是很细的粉末,尺寸都是用微米表示。铅粉机工作时不断向转筒内鼓入空气,鼓入空气有两个作用:一方面不断地输入氧气,另一方面排出的空气带走产品铅粉和多余的热量。
生产中主要通过铅粉的氧化度、视密度、吸水率、吸酸值等参数来衡量和控制铅粉的质量。球磨机生产的铅粉质量受筒体内铅球的载荷、温度、进风量、风压、湿度和环境状况等多种因素的影响。铅粉的技术指标是氧化度、视密度、吸酸值。
2.2.1铅粉氧化度标准及检测方法
氧化度是指铅粉中含氧化铅的百分数。由铅粉形成的原理可知,所得铅粉颗粒表面是氧化铅。当氧化铅在颗粒表面形成后,颗粒内部的铅要继续氧化就很困难了,所以很难制得氧化度为100%的铅粉。氧化度就是表示铅粉组成的一个参数。颗粒越细,铅粉的氧化度也越高,由于氧化铅是影响极板孔隙率的一个因素,因此如果在其他条件不变的情况下,氧化度增加将使电池的初容量增加。一般氧化度控制在65%~80%(我司铅粉氧化度为73%~79%)。检测方法如下:
精密称取试样0.2~0.g(准确至0.00g)于盛有20ml5%的醋酸溶液烧杯中,轻轻摇动使其溶解,放置至溶液清亮,加水适量,用(1+1)的氨水调至PH5.5~6.0,加PH=5.5缓冲液10ml,二甲酚橙溶液3滴,用EDTA标准溶液滴定由紫红色变为亮黄色为终点。分析结果的计算:
V×T
PbO (%) = ×100
M
式中: V——消耗EDTA标准溶液的体积,ml;
T—— EDTA标准溶液对氧化铅的滴定度,g/ml;——试样量,g 。
铅粉视密度检验方法
取约300g铅粉,左手持取样勺向斯科特容量计储粉斗内加入适量铅粉,右手持毛刷刷散储粉斗内铅粉,使其通过40目网筛,落入漏斗下面的专用100cm3钢杯中使其自然堆满后用专用工具竖直从钢杯一水平端面刮平钢杯口(在刮平时,钢杯不得拿起、震动)称量并按下例公式计算:
总重量(g)— 钢杯重量(g)
铅粉视密度(g/cm3)=
钢杯容积( cm3)
序号 铅粉性能 单位 巴顿式铅粉机 岛津式铅粉机 1 颗粒尺寸 μm 3~4(中间值) 2~3(中间值) 2 稳定性/空气中的活性 活性高,有长期储存易氧化问题 3 氧化物结晶结构 5%~30% o-PbOt-Pbo 100%t-Pbo 4 吸酸值 mgH2SO4/g铅粉 160~200 240 5 比表面积 m2/g 0.7 2.0~3.0 6 游离铅含量 % 18~28 25~35 7 和膏性能 铅膏稍硬,涂膏要小心控制 8 固化性能 稍快固化速率 9 电池性能 初容量高,但可能寿命缩短 10 深循环性能 有时好 11 工艺控制 容易,铅粉性能稳定 12 生产效率 kg/h 300~900 可以达到1000 13 消耗电能 kwh/t 100 100~300 1
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