第五章-感光性高分子程序.ppt

1 概述 感光性高分子是指在吸收了光能后，能在分子 内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子 材料。 这种变化发生后，材料将输出其特有的功能。 从广义上讲，按其输出功能，感光性高分子包 括光导电材料、光电转换材料、光能储存材料、光 记录材料、光致变色材料和光致抗蚀材料等。 其中开发比较成熟并有实用价值的感光性高分 子材料主要有光致抗蚀材料和光致诱蚀材料，产 品包括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂 料等。 本章中主要介绍光致抗蚀材料和光致诱蚀材料。 感电子束和感X射线高分子在本质上与感光高分子相 似。 光致抗蚀，是指高分子材料经过光照后，分子 结构从线型可溶性转变为网状不可溶性，从而产生 了对溶剂的抗蚀能力。 光致诱蚀相反，指当高分子材料受光照辐射后 ，感光部分发生光分解反应，从而变为可溶性。 如目前广泛使用的预涂感光版，就是将感光材料树脂预 先涂敷在亲水性的基材上制成的。晒印时，树脂若发生光交 联反应，则溶剂显像时未曝光的树脂被溶解，感光部分树脂 保留了下来。反之，晒印时若发生光分解反应，则曝光部分 的树脂分解成可溶解性物质而溶解。 光刻胶是微电子技术中细微图形加工的关键材料 之一。近年来大规模和超大规模集成电路的发展大 大促进了光刻胶的研究和应用。印刷工业是光刻胶 应用的另一重要领域。 与传统的制版工业相比，用光刻胶制版，具有速度 快、重量轻、图案清晰等优点。 感光性粘合剂、油墨、涂料是近年来发展较快 的精细化工产品。 与普通粘合剂、油墨和涂料等相比，具有固化 速度快、涂膜强度高、不易剥落、印迹清晰等特 点，适合于大规模快速生产。尤其对用其他方法难 以操作的场合，感光性粘合剂、油墨和涂料更有其 独特的优点。例如： 牙齿修补粘合剂，用光固化方法操作，既安全 又卫生，而且快速便捷，深受患者与医务工作者欢 迎。 感光性高分子材料的基本性能：对光的敏感 性、成像性、显影性、膜的物理化学性能等。但对 不同的用途，要求并不相同。 如： 作为电子材料及印刷制版材料，对感光高子的 成像特性要求特别严格； 而对粘合剂、油墨和涂料来说，感光固化速度 和涂膜性能等则显得更为重要。 感光性高分子作为功能高分子材料的一个重要 分支，是从1954年由美国柯达公司的Minsk等人开 发的聚乙烯醇肉桂酸酯成功应用于印刷制版以后， 目前，感光性高分子在理论研究和推广应用方面都 取得了很大的进展。 应用领域已从电子、印刷、精细化工等领域扩大 到塑料、纤维、医疗、生化和农业等方面。 本章将较为详细地介绍光化学反应的基础知识与 感光性高分子的研究成果。 2 光化学反应的基础知识 2.1 光的性质和光的能量 光是一种电磁波。在一定波长和频率范围能引 起人们的视觉光称为可见光。广义的光还包括不能 为人的肉眼所看见的微波、红外线、紫外线、X 射 线和γ射线等。 在光化学反应中，光是以光量子为单位被吸收 的。一个光量子的能量由下式表示： 其中，h为普朗克常数（6.62×10-34 J·s）。 在光化学中有用的量是每摩尔分子所吸收的能 量。假设每个分子只吸收一个光量子，则每摩尔分 子吸收的能量称为一个爱因斯坦（Einstein），实 用单位为千焦尔（kJ）或电子伏特（eV）。 各种波长的能量 发生光化学反应必然涉及到光的吸收。光的吸 收一般用透光率来表示，记作T，定义为入射到体 系的光强I0与透射出体系的光强I之比： 如果吸收光的体系厚度为l，浓度为c，则有： 2.3 光化学定律 光化学现象是人们很早就观察到了的。例如， 染过色的衣服经光的照射而褪色；卤化银见光后会 变黑；植物受到光照会生长（光合成）等等。 1908年由斯达克 ( Stark ) 和1912 年由爱因斯坦 ( Einstein ) 对光化学反应作了进一步研究之后，提 出了Stark—Einstein定律，即光化学第二定律。 该定律可表述为：一个分子只有在吸收了