结构化学基础-1量子化学基础资料.ppt

动量算符： 2，粒子的动量 y 也不是动量算符的本征函数 由此可知，粒子在势箱中正向运动和逆向运动相等， 平均动量为零 3，动量的平方 动量平方算符： yn 是动量的平方的 本征函数，本征值为 该状态下能量为 粒子处于yn 态时，速度大小大约为 4，估计粒子的速率 考虑电子 当 一维势箱模型的应用 例1，丁二烯的离域效应 1，建立模型，将烯烃的p键看成势箱 a 4个p电子形成两个定域p键 b 4个p电子形成离域p键 a 两个定域?键 b 离域?键 可见：Ea Eb 所以，形成共轭体系后，电子运动范围扩大，能量降低，体系稳定性增大。 例2，花箐染料吸收光谱 a 2r+4个p电子，根据Pauli原理，占据r+2个能级 b 吸收光波后从r+2能级跃迁到r+3能级，吸收光的频率为 三维势箱中的粒子 哈密顿算符 Schr?dinger方程 由于三个方向相互正交，为方便求解，可以假设： 两边同时除以 代入薛定谔方程 得： 分离变量法 分离变量得到： 解得 总能为 波函数 立方势箱 体系的状态由 三个量子数决定，可以看到，当三个 数取值不完全相同时，能量有可能相等，这种一个体系中能 量相等的不同状态叫做简并态，对应于同一能量值的状态数 叫简并度。简并的概念也同样适用于其他性质。 课堂练习：P22，1.19 一个粒子处在a b c的三维势箱中，试求能