高分子化学第五版chapter-6+离子聚合课稿.pptVIP

非极性溶剂中： 丁基锂引发阴离子聚合：丁二烯，35% 1,4-顺式； 异戊二烯，93%1,4-顺式（合成天然橡胶） 极性溶剂中： 1,4-顺式结构显著降低。 丁二烯，80% 1,2结构； 异戊二烯，75% 3,4-顺式。 定向聚合作用 6.3 阳离子聚合 在连锁聚合反应中，活性中心为阳离子的聚合反应。 阳离子聚合反应的通式可表示如下： 其中A+为阳离子活性中心，难以孤立存在，往往与反离子形成离子对。 B－为反离子，又称抗衡离子。 阳离子活性很高，极易发生各种副反应，很难获得 高分子量的聚合物。引发过程十分复杂，至今未能完 全确定。目前采用阳离子聚合并大规模工业化的产品 只有丁基橡胶、聚异丁烯。 1. 阳离子聚合的烯类单体 具有供电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合： 从两方面考虑： 供电子基团使双键电子云密度增加，有利于阳离子活性种进攻； 碳阳离子形成后，供电子基团的存在，使碳上电子云稀少的情况有所改变，体系能量有所降低，碳阳离子的稳定性增加。 ?－烯烃 指双键在分子链端部的单烯烃，分子式R-CH=CH2。 无取代基，不易极化，电子云密度小，对质子亲和力小，不能发生阳离子聚合。 对质子亲和力较大，有利于反应。但一个烷基的供电性不强，Rp不快；仲碳阳离子较活泼，容易重排。故丙烯、丁烯阳离子聚合只能得到低分子油状物。 两个甲基使双键电